Дивинил - Садых-заде С.И.
Скачать (прямая ссылка):
94. Англ. пат. 506038 (1939); CA, 33. 9328 (1939).
95. Герм. пат. 725532 (1942).
96. Амер. пат. 2427704 (1947); CA, 42, 788 (1948).
97. В о р о н о в Ф. H., Воронова А. В., Синтетически, каучук, 3, 5, (1933).
98. Wmfield ЛІ. E., Counsil J., Sci. lnd. Research, 18, 41ї (1945); C А., 40, 3719 (1946).
99. RCS 47, 1478 (І9І5); C 1, 780 (1916).
100. Англ. пат. 483989; CA, 32, 7058 (1938).
101. More Ms A., Gelder Н. H., lnd. Eng. Chem., 37,877-884 (1945).
102. Schlechter N. Othmer D. F., lnd. Eng. Chem. У, 905—08 (1945).
103. Англ, пат. 483989 (1948); CA1 32, 7058 (1938).
104. Англ. пат. 2224012 (1941); CA1 35, 2160 (1941).
105. Амер. пат. 2383205 (1945) CA1 39,5546 (1945).
106. Амер. пат. 2391508 (1945); CA, 40, 1862 (1946)
107. Герм. пат. 599503; СА, 28, 7268 (1934)
108. Vesdol і. А., Am. пат. 2972645 (1961)
109. Герм. пат. 26426; C 11, 1179 (1913).
110. Герм. пат. 544290; C 1, 2237 (1932).
111. Reppe W., Reichsamt Wirskhaftsaufbau Chem. Ber., Priif-Nr, 38 (РВ52007), 37—68 (1940)
112. Hanford W. E., lnd. Eng. Chem., 40, 1171—7 (1948).
113. Амер пат. 2412762 (1946); CA 41, 1694 (1947).
114. Oldham Wilfread .!ohn. Англ. пат. 863136 (1961)
115. Англ. пат. 1277І (1912).
116. RCS 47, 14881969; С. 1., 780, 1133 (19І6).
117. Nowotny Josef Max и др. Пат. ФРГ 1088478 (1961).
118. Z. Angew. Chem., 42, 355 (1929); СА, 1, 2982 (1929)
119. RCS1 58, 27 (1926); С. А., 21,570 (1927).
120. Criege Rudolf, Horanf Werner, Chem. Ber. 86, 1, 126—13. (1953).
121. Граевская И. М. Химическая промышленность, 3,1 (195()
ГЛАВА И
ФИЗИЧЕСКИЕ И ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ДИВИНИЛА
Физические свойства дивинила
Дивинил —бесцветный газ с характерным запахом. Нормальная температура кипения, по данным наиболее точных работ, колеблется от —4,41 до — 4,6°С. Эта разница температур соответствует разнице в давлении в 5,6 мм или 0,7°о. Для температуры кипения дивинила при нормальном давлении принято значение
Температура плавления дивинила— 108,9Э [2—4].
оТ6 (жидк.) 0,650; d? (газ) 0,6206; 1 м* весит2,43кг (при 0° и 760 мм рт. ст.); Яр25= 1,4293 [44]; «Б6 = = 1,422 [4Г].
Температура критическая 163,1° [4В], давление критическое 42,6 am.
Упругость пара [4б] в зависимости от температуры:
Температура,
Упругость пара,
мм
—78,51 - 4,6 0
25
40
11,2
760 908
2144(2,82 am) 3338(4,39 am)
dT/dp при нормальной температуре кипения бутадиена—1,3 найдено равным 0,0334 град/мм (4б).
Зависимость давления пара жидкого дивинила от температуры Вуд и Хнггенс [4б] выражают уравнением:
IgP {мм) = 6,96128- 5ZM.
243,2
Теплота испарения при 0°С—96,2 ккал/моль [5].
„ 4,6°С-99,8 „
Теплота образования газообразного дивинила при 250C-26,748 ккал/моль [6J.
Теплота образования жидкого дивинила при 25"С и давлении насыщения—21,629 ± 0,23 гскал/моль [6].
Теплота горения газообразного дивинила при 25" и 760 мм рт. ст. 607,907 ^ 0,225 шал!моль [6].
Теплота горения жидкого дивинила при давлении насыщения—602,788 ± 0,229 ккал'молъ [6].
Теплоемкость жидкого дивинила при 25° и давлении насыщения 0,517 кал/г 0C [5].
Теплота плавления 35,28 кал/г [5J.
Теплота полимеризации 17,4 ккал/моль (5—50 ).
Теплота сополимеризации 17,1 — 17,7 ккал/моль.
Теплота гидрирования в бутан 56,560 ккал моль.
Пределы воспламеняемости в смеси с воздухом 2,0—11,5 (объемн. %) [6].
Растворимость при 15° на 100 г/мм рт. ст. [7]:
1) в воде 0,13/793;
2) в этиловом спирте 15/807;
3) в керосине 23,08'800;
4) в скипидаре 24,1/798;
5) в тетралине 28,6/818.
Вязкость жидкого дивинила 0,178 сп (5); 0,133 сп
ст.
Дипольный момент газообразного дивинила—0.
Твердый дивинил, как было определено рентгенографически, имеет кристаллическое строение [8],
Сирил и Крагол [107] приводят термодинамические свойства дивинила в интервале температур от—164 F до - 2880F.
Дивинил поглощает свет только с длинной волны короче X = 230; в остальных частях видимого и ультрафиолетового спектра он прозрачен [198J.
Были изучены ультрафиолетовые [9—11] и инфракрасные спектры [12, 13], а также спектр комбинационного рассеяния света дивинила [14—20].
Термодинамическим методом исследования было найдено, что молекула дивинила имеет транс-конфигурацию [20а].
Строение дивинила
Создание А. М. Бутлеровым теории химического строения [21] послужило толчком для суждения о строении предельных и непредельных углеводородов,, в том числе и дивинила, обладающего сопряжением.
Понятие сопряжения было введено в химию в конце XIX века для объяснения некоторых особых свойств молекул, содержащих сопряженные связи.
Соединения, содержащие сопряженную систему связей, обладают целым рядом особенностей (в отличие от соединений с изолированными двойными связями).
Например, дивинил ведет себя в реакциях присоединения так, как будто двойные связи теряют свою индивидуальность, образуя единую ненасыщенную систему.
В таких реакциях присоединение ионов или радикалов к дивинилу происходит главным образом в положении 1,4-; при этом между вторым и третьим атомами углеродов возникает двойная связь.
