Свойства газов и жидкостей - Рид Р.Г.
Скачать (прямая ссылка):
Cl = 23 пі (А + В1е-С,/Г"' - В#-С''т"') (7-3-1
L
206
Значения констант A1, B1, C1, nlt B2, C2 и п2 даны в табл. 7.2 для большого групп углеводородов. Функция, зависящая от температуры (в круглых іС'ках)' определяется для каждой і-й группы, и результаты суммируются. -Л°°уравнения (7.3.2) является модификацией более простой формы уравнения
,оженной ранее Яном и Моком [42], и дает, как правило, точные результаты, ч'и ДР' пРовели широкое сравнение расчетных значений С° с эксперименталь-н для 42 углеводородов [I] и нашли, что погрешность в среднем меньше
'° Метод иллюстрируется примером 7.2, а в табл. 7.5 приводится сравнение рас--тных значений С° с литературными. Их таблицы следует, что за исключением скольких случаев, ошибка гораздо меньше 1 %.
е ^Пример 7.2. Используя метод групповых составляющих Тинха и др., вычис-.,іТь идеальногазовую теплоемкость изопрена (2-метил-1,3-бутадиен) при 800 К. решение.
^j + Qc=CH2)
Ср = (-CH3^ -I- I C=CH2 Для —CH3 при 800 К по уравнению (7.3.2) и табл. 7.2:
-CH3 = 4,7366 + 20,4410 ехр ( ) = 12'93
Далее H
\
C=CH2 = 1,6606 + 31,4786 ехр
/ — 134,8699 \ _
\ 8000'8030 J"18'44
/ _9594 \
4Z=CH2 = 4,9218 + 62,5821 ехр ( ^0,9990 ) ~
_!2!
8001,0489
лп сою / — 1013,8229 \ - 40,8819 ехр (-—T7^-\ = 16,04
Таким образом
С°р = 12,93 + 18,44+ 16,04 =47,42 кал/(моль-К)
В работе [33] приводится значение 48,0 кал/(моль-К). Метод Рихани и Дорэсвейми [26]. Другой аддитивно-групповой метод, при-менимый ко многим типам органических соединений, основан на уравнении
іі і і -
[Де щ — число групп типа і. Параметры at, ?/, а и dt находятся по табл. 7.3. Me-10Д можно применять для расчета С° циклических соединений (включая гетеро-?Клы)> но нельзя использовать для ацетиленовых соединений. Метод иллюстрируя примером 7.3, а в табл. 7.5 расчетные значения сравниваются с литератур-' 1ми. Погрешность, как правило, меньше 2—3 %.
^ Пример 7.3. Вычислить идеальногазовую теплоемкость 3-метилтиофена при и К, используя метод Рихани и Дорэсвейми.
207
ТАБЛИЦА 7.2. Групповые составляющие для расчета идеальногазовой теплоемкости по Тинху, Дюрану и Рэмелхоу [35]
Группа А B1 C1 AZ1 B2 C2 п2
-CH3 Группы алифатических, углеводородов 4,7366 20,4410 1013,8229 1,0489 0 0 0
I -CH2 3,0820 136,8702 788,7739 1,0380 120,3019 832,8313 1,0452
I —С—H I —0,6214 75,9952 601,8911 0,9953 61,3229 1013,8229 1,0489
I —с— I —2,4690 89,6797 733,9538 1,0396 81,7638 1013,8229 1,0489
=сн2 3,4382 15,3919 527,1308 0,9644 0 0 0
—с- 2,4980 24,0973 1133,5426 1,0774 20,4410 1013,8229 1,0489
ее CH 1,6538 12,4458 21,3585 0,5 0 0 0
-с= 1,5307 36,4231 321,4962 0,9048 30,7839 527,1308 0,9644
H
4C=CH2 1,6606 31,4786 134,8699 0,8030 0 0 0
4C-CH2 4,9218 62,5821 6 52,9594 0,9990 40,8819 1013,8229 1,0489
/ \ —0,0015 102,8316 511,5828 0,9573 81,7638 1013,8229 1,0489
/ \ H 2.6362 78,5993 874,4157 1,0464 61,3229 1013,8229 1,0489
H H
(цис) 3,1836 62,2851 1110,9532 1,0843 40,8819 1013,8229 1,0489
H
H (транс) 5,9189 60,2442 990,4639 1,0590 40,8819 1013,8229 1,0489
4C=C=CH2 / 7,5007 66,6656 578,8631 0,9870 40,8819 1013,8229 1,0489
4C=C=CH2 / H 8,5582 49,9143 700,3515 1,0163 20,4410 1013,8229 1,0489
)c=c=c( H H 8,0606 64,5906 949,4988 1,0596 40,8819 1013,8229 1,0489
Группы ароматических углеводородов
1,4345 10,8720 1174,9378 1,1387 0 0 0
Продолжение
Группа А B1 C1 AZ1 B2 C2 П 2
1,3635 79,6089 1269,0479 1,1387 74,9247 986,1985 1,0928
2,3297 47,6491 1587,2948 1,1915 43,4881 1174,9378 1,1387
Поправка на образование кольца
Трехчленное кольцо —1,7223 30,1047 4304,6037 1,3222 32,9162 1237,7501 1,1173
Пятичленное кольцо, циклопентан —5,5560 86,9988 1281,9257 1,1221 82,7124 545,5184 0,9912
Пятичленное кольцо, циклопентен —2,3485 70,5966 1877,9329 1,1852 70,5846 813,0059 1,0604
Шестичленное кольцо, циклогексан —1,8728 95,6365 4371,2289 1,3210 99,2549 545,5184 0,9912
Шестичленное кольцо, циклогексен -4,7552 91,0076 972,7163 1,1001 87,0564 756,9254 1,0481
Разветвление в пятичленном кольце: простое Поправка на разветвление в циклопарафинах
2,6826 102,9302 1040,8363 1,0906 104,7224 1062,1344 1,1013
двойное
1,1 позиция 5,4945 115,3182 1362,2334 1,1394 122,2821 951,9636 1,0909
1, цис-2 5,1851 116,5713 1170,5749 1,1148 122,2821 951,9636 1,0909
1, транс-2 5,0336 117,2347 1084,4398 1,1022 122,2821 951,9636 1,0909
1, цис-3 5,0336 117,2347 1084,4398 1,1022 122,2821 951,9636 1,0909
1, транс-3 5,0336 117,2347 1084,4398 1,1022 122,2881 951,9636 1,0909
Разветвление в шестичленном коль-
це: простое 1,5560 112,8656 ' 2470,4850 1,2344 113,1267 3061,5552 1,2706
двойное:
1,1 положение 4,5367 124,6332 3819,4942 1,3044 130,5289 2405,6012 1,2375
цис-\,2 3,6537 126,7920 2640,9182 1,2462 130,5289 2405,6012 1,2375
транс-\,2 2,9896 128,1617 2189,0807 1,2193 130,5289 2405,6012 1,2375
цис-1,3 4J228 125,9625 3032,2880 1,2661 130,5289 2405,6012 1,2375
транс-1,3 3,8571 127,3311 2403.6929 1,2294 130,5289 2405,6012 1,2375
