Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Рид Р.Г. -> "Свойства газов и жидкостей" -> 79

Свойства газов и жидкостей - Рид Р.Г.

Рид Р.Г., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: Справочное пособие — Л.: Химия, 1982. — 592 c.
Скачать (прямая ссылка): svoystvgazijidkost1984.djvu
Предыдущая << 1 .. 73 74 75 76 77 78 < 79 > 80 81 82 83 84 85 .. 263 >> Следующая

Другие методы. Известны также другие методы расчета ДЯ^. Ни один из них не имеет существенных преимуществ по сравнению с рассмотренными выше. Миллер [53] использовал раннюю версию уравнения Риделя—Планка—Миллера для определения г|э, а затем с помощью аппроксимации AZ^ ^ 1 — 0,97/РсГ& получил выражение для расчета АЯ0& через Тьг и P0 которое сложнее уравнений (6.15.4) — (6.15.6), а результаты дает похожие.
Ибрагим и Кулоор [37] предложили две корреляции АЯ^, в которых в качестве независимых переменных используется молекулярная масса или объем жидкости. Для различных гомологических рядов требуются специальные константы. Огден и Лильмеш [58] опубликовали похожее соотношение, в котором использовали среднеквадратичный радиус Альтенбурга, который отражает распределение массы в молекуле. Прокопио и Cy [72] обработали регрессионным методом литературные значения АЯ^ с целью определения наилучших значений К и Y в выражении
AHVb = KRTcTbr PcHi-PcY (6 15 7)
где P0 выражено в физических атмосферах, a T0 — в кельвинах. Рекомендованы значения К = Ь024 иУ= 1,0.
Уравнение (6.15.7) становится подобным некоторым другим корреляциям, упоминавшимся выше, если AZ0^ принять равным 1 — P"1. Точность уравнения
(6.15.7) такая же, как и уравнения Риделя (6.15.4). Висванат и Кулоор [91 ] использовали практически то же самое соотношение, предложив Y = 0,69 и К = = 1,02. При Y=O и K= 1,0 уравнение (6.15.7) принимает вид уравнения Джиакалоне.
Нарсимхан [56] выразил АЯ^ как функцию плотности, а Маккерди с Лендлером [47] и Федоре [22] предложили аддитивно-групповые методы.
Сравнение расчетных значений АЯ0& с литературными данными. В табл. 6.3 представлены результаты сравнения значений AHUQi рассчитанных методами, описанными в этом разделе, с экспериментальными данными. Методы Риделя, Питцера—Чена и Ветере [уравнения (6.15.4)-(6.15.6)] удобны в использовании и в общем случае точны. Во всех случаях должны быть известны Ть, T0 и P0-
Пример 6.10. Рассчитать теплоту парообразования пропионового альдегида при температуре кипения. Экспериментальное значение равно 6760 кал/моль [18].
Решение. Из приложения А имеем: Tb = 321 К; T0 — 496 К; Рс = 47,0 атм. Следовательно, Tbv = 0,647.
Метод Риделя. По уравнению (6.15.4)
(0,647) (In 47,0 - 1) AHVb = (1,093) (1,987) (496) 0,930-0,647 ^ 70,20 кал/моль
_ 7020-6760 1ПП QQ0/ Погрешность =-g^go-100 = 3,8%
192
Метод Джиакалоне. Полагая AZ0b = 1,0, по уравнению (6.15.3) получаем:
/0,647In 47,0 \ AH0 = (1,987) (496) ( !„0,647 ) = 6950 кал/моль
Погрешность =-gygo- 100 = 2,9%
Метод Чена. По уравнению (6.15.5)
(1,987) (496) (0,647) [(3,978) (0,647)-3,938 + 1,555 In 47,0] _ А/Ч~ 1,07-0,647 ~~
= 6970 кал/моль
0 6970-6760 шп q 10/ Погрешность =-gyg^-100 = 3,1 %
Метод Ветере. По уравнению (6.15.6)
0,4343 In 47,0 — 0,68859 + (0,89854) (0,647) AH4 = (1,987) (496) (0,647) . 0,37691 -(0,37306) (0,647)+ =
+ (0,14878) (47,0)"1 (0,647)"2 = 6960 кал/моль Погрешность = 696°~ 676° 100 = З.Оо/о
6.16. ЗАВИСИМОСТЬ AH0 ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ
Теплота парообразования уменьшается с температурой и равняется нулю в критической точке. На рис. 6.9 представлены типичные данные для нескольких соединений. Конфигурация этих кривых соответствует большинству других данных по теплотам парообразования. Характер изменения AHV с температурой может быть выяснен с помощью любого из выражений для г|), представленных в табл. 6.2, хотя при этом отдельно должна быть рассмотрена зависимость AZ0 от температуры.
Для корреляции AHV с T широко используется соотношение Ватсона ; [75]
(1~Т'2\П
AHV2 = AHVi U-Trx <6Л6Л>
где индексы 1 и 2 относятся к температурам 1 и 2. В большинстве случаев значение п принимают равным 0,375 или 0,38 [88]. Сильверберг и Венцель [79] нашли, что п меняется от вещества к веществу. Для 44 жидкостей среднее значение п составило 0,378. Для параводорода, однако, п = 0,237, а для уксусного альдегида п = 0,589. Предпринимались попытки установить корреляцию п с T09 PCi фактором ацентричности, параметром растворимости и многими другими параметрами, но никаких устойчивых тенденций связи проследить не удалось. Висванат и Кулоор тоже интересовались этой проблемой [92].
Рекомендуется считать п константой, равной 0,38. Для инженерных применений это значение в диапазоне между Ть и T0 дает удовлетворительные результаты. Ниже Ть теплота парообразования в действительности возрастает с уменьшением температуры более интенсивно, чем это предсказывается при использовании постоянного значения п 1 .
1J В разделе 5.8 эта тема рассматривается несколько подробнее и предлагается методика, которая связывает низкотемпературные значения теплот парообразования с теплоемкостью жидкости.
7 Рид Р. и др.
193
12000
ООО
400
500
Температура, К.
Рис. 6.9. Теплота парообразования. 8,2г
8,0
7,8
N г]
7? 1? 7,4
7,2
7,0
6,8-0,5
600

\ \

\ !
\ Ридель Ватсон-Хаееенмах I1 ер1 Hi
Клап ?ирон \ Рид -vvV*^^ ель-Планк-Миллер^ I /// / /и //У—
//Фрост-УНолкуорф Тодос
^^Антуан
0,6 0,7 O? 0,9 1,0
Предыдущая << 1 .. 73 74 75 76 77 78 < 79 > 80 81 82 83 84 85 .. 263 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed