Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Рид Р.Г. -> "Свойства газов и жидкостей" -> 77

Свойства газов и жидкостей - Рид Р.Г.

Рид Р.Г., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: Справочное пособие — Л.: Химия, 1982. — 592 c.
Скачать (прямая ссылка): svoystvgazijidkost1984.djvu
Предыдущая << 1 .. 71 72 73 74 75 76 < 77 > 78 79 80 81 82 83 .. 263 >> Следующая

Корреляция с использованием фактора ацентричности Питцера [68]. Питцер и др. показали, что AH0 можно связать с T1 Тг и со с помощью уравнения, похожего на использовавшееся для расчета коэффициентов сжимаемости [см. уравнение (3.3.1)], т. е.
(6.13.2)
где AS?,0) и Д5<,г)выражены в энтропийных единицах, например кал/(моль-К), и представляют собой функции 7>.
Умножив обе части выражения (6.13.2) на Tr/R, получаем:
(AS^+ «ASi-
(6.13.3)
Таким образом, величина AHjRT0 является функцией только со и T0. По таблицам значений AS<,0)h ASJ,1 \ составленным Питце-ром и др. и расширенным Кэрру-том и Кобаяши [15] в область низких температур, построен график, представленный на рис. 6.3. Хорошее приближение для этой корреляции при 0,6 < Тг < 1,0 дает аналитическое выражение
AHn
= 7,08(1
+ 10,95(D(I- 7V)0'456
7V)0'354 +
(6.13.4)
Влияние температуры на AH0 похоже на то, которое предсказал Ватсон (см. раздел 6.16).
рис. 6.3. Корреляция Питцера и др. Для теплот парообразования.
^4
0,1 ю = 0,2
0


і I - -¦ і !
I
і
0,6 0,7 0,8 0,9 Приведенная температура
LO
185
Пример 6.9. Используя корреляцию Питцера и др., основанную на прин* ципе соответственных состояний, рассчитать теплоты парообразования пропио-нового альдегида при 48 °С и я-октана при 171 °С. Литературные значения равны 6760 и 7254 кал/моль, соответственно [18, 48].
Решение.
тс, к со т, к тг RT0
Пропионовый альдегид 496 0,313 321 0,647 7,008
я-Октан 568,6 0,394 444,2 0,781 6,294
Значение AHv/RTc рассчитывалось по уравнению (6.13.4). Теплота парообразования пропионового альдегида:
AHV = (7,008) (1,987) (496) = 6907 кал/моль
J1 6907 - 6760 Погрешность =--100 = 2,1 %
Теплота парообразования я-октана:
AHV = (6,294) (1,987) (568,8) = 7110 кал/моль
Погрешность = 7П°7~47254 100 = — 2,0 %
6.14. РАСЧЕТ AHV ПО УРАВНЕНИЯМ ДЛЯ ДАВЛЕНИЯ ПАРОВ
Рассмотренные в разделах 6.2—6.8 корреляции давления паров могут быть использованы для расчета теплот парообразования. Безразмерную группу г|) можно определить из уравнения (6.3.1), представленного в виде
6%6
N
&,4
^ 63
Il
62
6,1
\\ V yo
\ \J W I I I
\\ I I j I /
\ \ 1/ /7
ч
0,5 0,6 OJ 0,8 0,9 Приведенная температура
AHV
— dlnPvP/r
RT0AZ0 ' d (1/77)
(6.14.1)
Дифференцируя рассмотренные ранее уравнения для давления паров, можно получить различные выражения для гр, которые приведены в табл. 6.2. При пользовании этими выражениями надо сначала определить необходимые для основного уравнения параметры.
I1O Рис. 6.4. Литературные значения г|) для пропана:
/ — [32]; 2 — [82]; 3 — [8].
186
ТАБЛИЦА 6.2. Группы а|\ давления паров
соответствующие различным уравнениям для
Уравнение для давления паров
Клапейрона, уравнение (6.2.4)
Ли — Кеслера, уравнение (6.2.6)
Антуана, уравнение (6.3.1)
Риделя, уравнение (6.5.4)
фроста — Колкуорфа — Тодоса, уравнение (6.6.4)
Риделя — Планка — Миллера, уравнение (6.7.2)
Тека — Стила, уравнение (6.8.1)
h (6.14.2)
6,09648 — 1,2886271,. + 1,01671j + + со (15,6875 — 13,472171, + 2,61571j) (6.14.3)
В 1 Тг Х2 (6.14.4)
(6.14.5)
(6.14.6) (6.14.7)
В ( Тг \2 Тс \ ТГ-С1ТС )
В1" + CfT r + 6D*T7r -В + CTr- (?-) {PrITr)
1-(f)
G[l + T2r+3k(l-T2r)2]
A (I — 0,375ГГ — 0,1171971;: — 0,063487? + + (1,042ас - 0,46248Л) (Тг+1 — 0,040) (6.14.8) где
8 = 5,2691 + 2,0753Л — 3,1738ft
Ha рис. 6.4 представлены значения^ для пропана, рассчитанные по опубликованным экспериментальным данным о AHV и волюметрическим свойствам насыщенных фаз. Данные, полученные различными исследователями, находятся в достаточном соответствии; расхождения за исключением области, близкой к Tr = 1, не превышают 1 %. Кривая на рис. 6.4 имеет явно выраженный минимум около значения Тг = 0,8. Поскольку
можно получить
Ж|> 1
- d In PvPr d (UTr)
d* In P
VPr
dTr Ц d(\/Tr)2
(6.14.9)
(6.14.10)
При низких значениях величины Тг, flW7V< 0,такчто (d2 In PvX>r)/d (1/7»2 также меньше 0. При высоких значениях Тг знак неравенства меняется на противоположный. Случаю dtyldTr = 0 соответствует точка перегиба. Общий несколько
ров* 6'5, Схематичный график давления па-
с:
§
1: <§
критическая точка
,Точка перегиба dfZdTn=O
Нормальная* точка кипения
Обратная температура
187
0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
Приведенная температура
Рис. 6.6. Сравнение расчетных значений AH0/(RTC &%v) с экспериментальным"
акцентированный вид кривой зависимости десятичного логарифма давления паров от обратной температуры показан на рис. 6.5. Рис. 6.6 иллюстрирует, как разные уравнения для давления паров предсказывают форму кривой, изображенной на рис. 6.4. За исключением уравнения Клапейрона (в котором г|э является константой, равной К) остальные уравнения показывают хорошее совпадение значений Ф для пропана с рассчитанными по литературным данным. Уравнение Антуана не дает минимума на кривой зависимости^ — 77, поэтому кривая проведена только до значения 77, соответствующего давлению в 1500 мм рт. ст.
Предыдущая << 1 .. 71 72 73 74 75 76 < 77 > 78 79 80 81 82 83 .. 263 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed