Свойства газов и жидкостей - Рид Р.Г.
Скачать (прямая ссылка):
Ca 13,756 — 1,338e- -1 6,553e- -4 —9,447e- -7
Cd-(C3)(Q 5,745 — 1,085e- -1 5,898e- -4 —6,983e- -/
c-(q)2(h)2 9,733 —1,100e- -1 5,522e- -4 —6,852e- -7
c-(qf) (q (h)2 3,497 — 1,568e- -2 1,808e- -4 —3,277e- -7
c-(qf) (q2(h) —2,232 — 1,773e- -2 2,812e- -4 —4,199e- -7
c-(cb) (с) (h)2 30,192 —2,812e- -1 1,002e- -3 — 1,и5е- -6
q-(h) 30,122 —2,081e- -1 5,945e- -4 —3,430e- -7
q-(c) — 10,407 1,662e- -1 —5,679e- -4 6,667e- -7
cb-(h) — 1,842 5,778e- -2 — 1,716e- -4 1,995e- -7
cb-(c) 28,807 —2,824e- -1 9,779e- -4 — 1,103e- -6
cb-(cb) —3,780 2,563e- -2 1,190e- -5 —9,774e- -8
Цис-положение с двойной 14,299 — 1,646e- -1 6,069e- -4 -7,716e- -7
связью
Циклопропановое кольцо 28,469 —2,696e- -1 6,534e- -4 -1,636e- -7
Циклобутановое кольцо 6,060 —3,114e- -2 -2,461e- -4 8,349e- -7
Циклопентановое кольцо 34,261 —3,803e- -1 1,161e- -3 -1,118e- -6
Спиропентановое кольцо 32,469 — 1,991e- -1 1,820e- -4 4,090e- -7
Циклогексановое кольцо 13,021 —1,468e- -1 2,802e- -4 -3,185e- -8
Циклогептановое кольцо 210,72 —2,344 8,235e- -3 -9,500e- -6
Циклооктановое кольцо 1691,9 —1,680е+1 5,523e- -2 -6,033e- -5
Циклопентеновое кольцо 13,650 — 1,126e- -1 7,257e- -5 3,400e- -7
Циклогексеновое кольцо 5,360 —3,456e- -2 - -2,232e- -4 7,324e- -7
Диклогептатриеновое кольцо —22,158 3,985e- -1 -2,059e- -3 2,863e- -6
Циклооктатетраеновое кольцо — 1,060 2,739e- -1 - -1,972e- -3 3,167e- -6
Декагидронафталиновое 141,85 —1,510 4,773e- -3 - -4,872e- -6
кольцо (цис- и транс-) *'2,3,4-Тетрагидронафта-
—212,65 2,203 -7,571e- -3 8,565e- -6
149
Темплин и Зузик [90] приводят значение CPL = 35,1 кал/(моль*К) при 20 °С.
Пример 5.10. Используя метод групповых составляющих Миссенара, вычислить теплоемкость жидкого изопропилового спирта при 0 0C Решение. По табл. 5.13
CPL (0 0C) = 2 (-CH3) + (-CH) + (-ОН) = (2) (9,55) + 5,7 + 8,0 =
= 32,8 кал/(моль-К)
Экспериментальное значение равно 32,46 кал/(моль-К) [32]. Пример 5.11. Вычислить теплоемкость жидкого 1,1-диметил циклопентан а при 300 К, используя метод групповых составляющих Луриа и Бенсона. Решение. 1,1-Диметилциклопентан состоит из следующих групп:
Число Тип Число Тип Число Тип
4 C-(C)2(H)2 1 C-(C)4 2 C-(C) (H)3
По данным табл. 5.14, учитывая поправку на кольцо циклопентан а, получаем:
Ср = 4 (— 1,383+ 7,049- 10"2T — 2,063 - 10"4T2 + 2,269.10"7T3) + + (9,116 —2,354-10^71+ 1,287-10"3Г2 - 1,906-10"6T3) + 2 (8,459 + + 2,113.10-3r — 5,605- 10-5T12+ 1,723-10"7T3) + (34,261 — 3,803- 10"1T + + 1,161-10-3712— 1,118.10"6T3) = 54,763- 0,ЗЗОГ + 1,511-10"3T2 -— 1,772-10-6713
При 300 К значение Ср = 43,9 кал/(моль-К). Луриа и Бенсон [53а] приводят соответствующее экспериментальное значение, равное 44,8 кал/(моль*К).
Методы, основанные на использовании принципа соответственных состояний. В ряде таких методов, предназначенных для расчета теплоемкости жидкости, используются зависимости, имеющие форму уравнения (5.6.4) г). Бонди [8] дает обзор многих уравнений такого вида. Он модифицировал уравнение Роулин-сона [70], получив с°
- = 2,56 + 0,436 (1 - Tryl + со[2,91 + 4,28 (1 - Гг)1/3 71;1 +
Срь-
R
+ 0,296(1 - TV)"1] и отметил подобное же соотношение Штернлинга и Брауна:
(5.8.2)
R
= (0,5 + 2,2co) [3,67 + 11,64 (1 - Гг)4 + 0,634 (1 - T,)-1]
Уравнения (5.8.2) и (5.8.3) применяются для расчета предложили следующие корреляции для расчета CUL} 1) неполярные жидкости
Саь-СОр = (АСаУ0) + ^(АСа)а)
(5.8.3) Ян и Стил [105]
(5.8.4)
1J Например, по табл. 5.10 и 5.11 можно вычислить изотермическое изменение теплоемкости Ср^ — С° как жидкости, так и газа. Имеются также сообщения о том, что хорошие результаты можно получить, используя аналитическую форму функции отклонения теплоемкости Ли — Кеслера [51] для расчета теплоемкости жидких углеводородов [16].
150
ТАБЛИЦА 5.15. Изотермические изменения теплоемкости насыщенной жидкости по методу Яна и Стила, кал/(моль«К) [105]
О
Приве- "о.
денная о4 О CNl со ю
темпера- "о "о "о "о "b
тура О
< < < < < <] - <
4—' "-'
0,96 14,87 37,0
0,94 12,27 29,2 12,30 29,2 —126 1J
0,92 10,60 27,2 10,68 27,4 —123 г) 1J
0,90 9,46 26,1 9,54 25,9 —121 1) >) 1J
0,88 8,61 25,4 8,67 24,9 —117,5 х) 1)
0,86 7,93 24,8 8,00 24,2 — 115 1J 1J
0,84 7,45 24,2 7,60 23,5 —112,5 1) 1> 1J
0,82 7,10 23,7 7,26 23,0 —ПО 1J 1) 1J
0,80 6,81 23,3 7,07 22,6 — 108 х) 1) 1J
0,78 6,57 22,8 6,80 22,2 — 107 а) *) 1J
0,76 6,38 22,5 6,62 21,9 —106 х) х) г)
0,74 6,23 22,2 6,41 22,5 —105 —0,69 -4,22 —29,5
0,72 6,11 21,9 6,08 23,6 —107 0,15 —7,20 —30,0
0,70 6,01 21,7 6,01 24,5 — 110 1,31 —10,9 —29,1
0,68 5,91 21,6 5,94 25,7 -ИЗ 2,36 —15,2 —22,8
0,66 5,83 21,8 5,79 27,2 —118 3,06 —20,0 —7,94
0,64 5,74 22,2 5,57 29,3 — 124 3,24 —25,1 14,8
0,62 5,64 22,8 5,33 31,8 —132 2,87 —30,5 43,0
0,60 5,54 23,5 5,12 34,5 —141 1,94 -36,3 73,1
0,58 5,42 24,5 4,92 37,6 — 151 0,505 —42,5 102
0,56 5,30 25,6 4,69 41,1 —161 —1,37 -49,2 128
0,54 5,17 26,9 4,33 45,5 — 172 —3,58 —56,3 149
0,52 5,03 28,4 3,74 50,9 —184 —6,02 —64,0 165
