Свойства газов и жидкостей - Рид Р.Г.
Скачать (прямая ссылка):
I =С—H 5,10
—CH2OH 17,5
I =С— 3,80
I —CHOH 18,2
Алкиновая
I —СОН 26,6 I
—C = H 5,90
—С= 5,90 —ОН 10,7
В кольце —ONO2 28,5
I —CH- 4,4 А зотсод ершащая
I I —C^ или —С— 2,9 I H I H-N- 14,0
-CH= 5,3 H I _N- Ю,5
—CH2- 6,2
146
Продолжение
_ Значе-Группа ние і) Значе-Группа ниеі)
I -N- 7,5 —Cl (третье "или четвертое 6,0 замещение на атоме углерода)
—N= (в кольце) 4,5
-C = N 13,9 —Br 9,0
Ce р у содержащая —F 4,0
-SH 10,7 —I 8,6
—S- 8,0
Водородная
Галогенсодержащая
—H (для муравьиной кис- 3,5 лоты, формиатов, цианистого водорода и т. д.)
—Cl (первое или второе за- 8,6 мещение на атоме углерода)
1) Следует добавлять по 4,5 на каждую углеродную группу, удовлетворяющую следующему условию: это должна быть углеродная группа, соединенная ординарной связью с углеродной группой, которая, в свою очередь соединена двойной или тройной связью с третьей углеродной группой. В некоторых случаях это условие для углеродной группы может выполняться более одного раза. В таких случаях величина 4,5 должна добавляться всякий раз, когда выполняется условие.
Исключения из правила добавления 4,5:
1. Для групп — CH3 такие добавки не вводятся.
2. Для группы —CH2 — » удовлетворяющей условию добавления 4,5, следует вместо 4,5 добавлять только 2,5. Тем не менее, если для группы —CH2— условие добавления выполняется более одного раза, то тогда первый раз следует добавить 2,5, а в каждом последующем случае — по 4,5 (см. пример 5.9).
3. Не делается никаких добавок для углеродных групп в кольце.
зями обозначается просто как С. Углерод, связанный двойной связью с другим атомом углерода, обозначается как Q, при этом только необходимо указать атомы, которые присоединены к двум свободным связям. Аналогично, углеродный атом, связанный тройной связью с другим атомом углерода, обозначается как Q и имеет только одну свободную связь. Углерод ароматического углеводорода обозначается как С#, а в алленовой группе. (>С=С=С<) как Са. В табл. 5.14 приводятся значения составляющих для многих типов углеродных атомов, позволяющие рассчитать константы полинома и вычислить Cp как функцию температуры. Приводятся также несколько поправочных членов. Погрешность, даваемая методом, обычно меньше 1 кал/(моль-К), чю иллюстрируется примером 5.11.
Метод Бенсона для расчета свойств идеального газа по своей природе подобен описываемым и дается в разделе 7.3.
Пример 5.9. Вычислить теплоемкость жидкого 1,4-пентадиена при 20 0C, используя метод групповых составляющих Чью—Свенсона.
Решение. По табл. 5.12
CPL (20 °С) = 2 (CH2=) + 2 (—CH=) + (—CH2—) + поправки, указанные в табл. 5.12 = (2) (5,20) + (2) (5,10) + + 7,26+ 2,5+ 4,5 = 34,9 кал/(моль-К)
147
ТАБЛИЦА 5.13. Групповые составляющие для определения мольной теплоемкости жидкости по методу Миссенара, калу(моль-К) [58]
Группа Температура, 0C
-25 0 25 50 75 100
—H 3,0 3,2 3,5 3,7 4,0 4,5
-CH3 9,2 9,55 9,95 10,4 10,95 11,55
-CH2-I 6,5 6,6 6,75 6,95 7,15 7,4
I —CH I 5,0 5,7 5,95 6,15 6,35 6,7
I —с— I 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
—C = C- 11,0 11,0 11,0 11,0
—О— 6,9 7,0 7,1 7,2 7,3 7,4
—СО— (кетон) 10,0 10,2 10,4 10,6 10,8 11,0
-ОН 6,5 8,0 10,5 12,5 14,75 17,0
—COO- (слож- 13,5 13,8 14,1 14,6 15,1 15,5
ный эфир)
—COOH 17,0 17,7 18,8 20,0 21,5 22,5
-NH2 14,0 14,0 15,0 16,0
—NH-і 12,2 12,2 12,2
I —N- 2,0 2,0 2,0
—CN 13,4 13,5 13,6
-NO2 15,4 15,5 15,7 16,0 16,3
—NH-NH- 19,0 19,0 19,0
C6H6— (фенил) 26,0 27,0 28,0 29,5 31,0 32,5
C10H7— (нафтил) 43,0 44,0 45,0 47,0 49,0 51,0
—F 5,8 5,8 6,0 6,2 6,45 6,75
-Cl 6,9 7,0 7,1 7,2 7,35 7,5
—Br 8,4 8,5 8,6 8,7 8,9 9,1
—I 9,4 9,5 9,65 9,8
—S- 8,9 9,0 9,2 9,4
148
ТАБЛИЦА 5.14. Полиномиальные коэффициенты уравнения Луриа и Бенсона для определения теплоемкости жидкости [53а]
С = А + ВТ + CT2 + DT3, кал/(моль-К)
¦—
Группа А В С D
C-(Q (h)3 8,459 2,113e- -3 —5,605e- -5 1,723e-
c-(q2(h)2 — 1,383 7,049e- -2 —2,063e- -4 2,269e- _7
c-(q3(h) 2,489 —4,617e- -2 3,181e- -4 —4,565e- -7
c-(q4 9,116 —2,354e- -1 1,287e- -3 — 1,906e- -3
qr-(h)2 8,153 1,776e- -2 — 1,526e- -4 2,542e- -7
q-(q (h) 5,792 — 1,228e- -2 6,036e- -5 — 1,926e- -s
8,005 —9,456e- -2 4,620e- -4 —6,547e- -7
Cd-(Cd) (h) 8,127 —7,171e- -2 3,894e- -4 —5,462e- -7
