Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Рид Р.Г. -> "Свойства газов и жидкостей" -> 58

Свойства газов и жидкостей - Рид Р.Г.

Рид Р.Г., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: Справочное пособие — Л.: Химия, 1982. — 592 c.
Скачать (прямая ссылка): svoystvgazijidkost1984.djvu
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 263 >> Следующая

Во всех случаях корреляции были разработаны и первоначально проверены по данным для углеводородных смесей. При использовании этих расчетных методов для смесей неуглеводородов надежной оценки погрешностей дать нельзя.
5.8. ТЕПЛОЕМКОСТЬ ЖИДКОСТЕЙ
Обычно пользуются тремя видами теплоемкости жидкости: CPL, COL и CSL, Первая величина представляет собой изменение энтальпии с температурой при постоянном давлении. Вторая характеризует изменение энтальпии насыщенной жидкости с температурой. Третья показывает, какая потребуется энергия для воздействия на изменение температуры таким образом, чтобы жидкость оставалась в состоянии насыщения. Эти три вида теплоемкости связаны следующим соотношением:
=с*+Ч?)в, (5-8Л)
^ - dT
dP
144
рис,
5.11. Теплоемкость жидкого пропилена.
ff
- ° [67] 1!
- /

700
Температуро, К
Член уравнения (dP/dT)GL представляет собой изменение давления пара с температурой. Исключая область высоких приведенных температур, все три формы теплоемкости жидкости численно близки между собой. Большинство расчетных методов предназначено для определения СРь или CGl , а CSL чаще всего является экспериментально с| измеренной величиной. '
Теплоемкость жидкости не сильно зависит от температуры, за исключением области выше Тг= 0,7—0,8. Действительно, при температурах несколько ниже нормальной точки кипения часто наблюдается неглубокий минимум. При высоких приведенных температурах теплоемкость жидкости велика и сильно зависит от температуры. Общая картина изменения теплоемкости показана на рис. 5.11 на примере пропилена.
Вблизи нормальной точки кипения большинство органических жидкостей имеет теплоемкость 0,4—0,5 кал/(г«К). В этом температурном интервале давление практически не влияег на теплоемкость [27].
В работе [27] экспериментальные данные по теплоємкостям жидких углеводородов представлены в виде номограмм, а в работах [36, 37, 90] — в аналитической форме. Таблицы данных по теплоємкостям жидкостей приведены Сан Хосе [75].
Методы расчета теплоемкости жидкостей делятся на четыре основные категории: 1) теоретические; 2) групповых составляющих; 3) основанные на принципе соответственных состояний и 4) основанные на использовании термодинамического цикла Ватсона. Методы каждой категории, кроме первой, описываются ниже, а в конце раздела даются рекомендации. Теоретические методы основаны на вычислении теплоемкости жидкостей при постоянном объеме посредством раздельного рассмотрения каждого типа аккумулирования энергии. Надежных расчетных методик для нужд инженеров не создано, хотя Бонди [8, 9] предложил несколько полезных приближений, которые особенно ценны для высокомолекулярных жидкостей и полимеров. Ранее Сакиадисом и Коутсом были опубликованы результаты использования подобного подхода [74].
Методы групповых составляющих. Предполагается, что различные группы в молекуле вносят определенный вклад в общую мольную теплоемкость независимо от присутствия других групп. Джонсон и Хуанг [42], Шоу [81], а также Чью со Свенсоном [11] предложили значения долей различных молекулярных групп для расчета СРь при комнатной температуре. Метод Шоу применим при 25 0C, а другие следует использовать при 20 0C Методы Шоу и Чью—Свенсона точны, но последний является более общим. Групповые составляющие для этого метода приведены в табл. 5.12. Миссенар [58] предложил другой аддитивный метод, в котором структурные составляющие даны для диапазона от —25 до 100 °С. Значения групповых составляющих по этому методу приводятся в табл. 5.13. Методы Чью—Свенсона и Миссенара иллюстрируются примерами 5.9 и 5.10. Метод Миссенара не может быть использован для соединений с двойной связью, и оба метода не следует использовать, если приведенная температура превышает 0,75. Если Тг < 0,75, то можно считать, что рассчитанное значение является или CpL, CGl или CSL, так как при низких приведенных температурах они мало отличаются друг от друга. Погрешности расчетов по методу Чью—Свенсона редко превышают 2—3 %, по методу Миссенара =?5 %.
Для углеводородов Луриа и Бенсон [53а] предложили точный метод групповых составляющих, применимый ниже нормальной точки кипения. Для каждого Углеводородного атома в углеводороде нужно установить те атомы, с которыми этот углерод связан ковалентной связью. Углерод с четырьмя ординарными
145
ТАБЛИЦА 5.12. Групповые составляющие для определения мольной теплоемкости жидкости при 20 °С [11]
„ Значе-Группа ние D „ Значе-Группа ние1)
Алкановая Кислородсодержащая
—CH3 8,80 -О— 8,4
—CH2- 7,26 ^)C=O 12,66
I —CH- 5,00
—C=O 12,66 I H
I —С— 1,76 I
О Il —С—ОН 19,1
Олефиновая
О Il —С—О— 14,5
=СН2 5,20
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 263 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed