Свойства газов и жидкостей - Рид Р.Г.
Скачать (прямая ссылка):
4,688 4,916
4,422 4,662
4,248 4,497
4,077 4,336
3,992 4,257
3,909 4,178
3,825 4,100
3,742 4,023
3,661 3,947
3,418 3,722
3,023 3,362
2,641 3,019
2,273 2,692
1,592 2,086
1,012 1,547
0,556 1,080
0,217 0,689
—0,028 0,369
—0,203 0,112
—0,330 —0,092
—0,424 —0,255
—0,551 —0,489
—0,631 —0,645
—0,687 —0,754
—0,729 —0,836
—0,763 —0,899
—0,827 —1,015
—0,874 —1,097
103
Если уравнение (5.4.6) записать как
S°-S Р° /s°-s\(0) /s°-5\(0 /с , 0.
то изотермическое изменение энтропии простого вещества ( I )(0) и функция отклонения ( I )(1) могут быть найдены по табл. 5.4 и 5.5.
Отношение фугитивность/давление. Как и в расчете отклонений энтальпии
[1П Pj - 1 +К(0) + 2(V(0,)2+ 5(V(0,)5 +Е
(5.4.9)
Когда уравнение (5.4.10) записывается как
,„x = «(,„х)»» (5.4.11,
коэффициенты фугитивности для простого вещества и отклонения от этих значений для более сложных веществ могут быть определены по табл. 5.6 и 5.7. (Следуе т отметить, что в таблицах содержатся значения десятичных, а не натуральных логарифмов соответствующих величин.)
В дополнение к уравнениям для расчета изменений энтальпии, приведенным в этом разделе, Йен и Александер [103] получили обобщенное соотношение для (Я° — Н)ІТС = f (Tг, РГ1 Z0), использовав таблицы коэффициентов сжимаемости, составленные Лидерсеном, Гринкорном и Хоугеном [54], а также уравнения (5.3.13)-(5.3.15). Эта корреляция представлена в табл. 5.8 и на рис. 5.2— 5.5. Величины (Н° — H)/Тс даны для дискретных значений Z0. Если значение Z0 находится между 0,23; 0,25; 0,27 или 0,29, то нужно интерполировать. Для значений Z0 меньше 0,23 или больше 0,29 экстраполяцию делать не следует, поскольку это может привести к серьезным ошибкам. Что касается смесей, то для расчета ТСт и Рс *) можно применять уравнения (4.2.1) и (4.2.2), aZCryt определять
*¦ TYt TYt TYt
суммированием мольных составляющих компонентов, если в состав смеси не входят Не, H2 или Ne. В последнем случае рекомендуется пользоваться правилами смешения Ганна [35].
Обсуждение. При проверке функций отклонения, представленных в этой главе для Н° — H результаты расчета могут сравниваться с экспериментальными данными, из которых большая часть относится к простым углеводородам и постоянным легким газам. Теперь удобно дать сводку методов расчета мольных объемов газообразных смесей 2).
Мольные объемы газовых смесей. Исчерпывающей проверки всех методик расчета не проводилось. Авторы отдельных методов, так же как и авторы этой книги, провели ограниченное число сравнений. В основном ошибки составляли менее 2—3 %, исключая околокритическую область и смеси, содержащие значи- -тельные количества сильнополярных компонентов.
1J Йен и Александер использовали среднемольные значения РСт.
2) Методы, рекомендованные для расчета мольных объемов чистых газов, приводятся в разделе 3.12, а чистых жидкостей — в разделе 3.16. Жидкие смеси рассматриваются в разделе 4.10. Уравнения Ли — Кеслера и Бенедикта — Вебба — Рубина также используются для* расчета мольных объемов чистых жидкостей и смесей жидких легких углеводородов. Однако методы, описанные в разделе 4.10, обычно более точны.
104
0,01
ЗО
0,05 OJ 0,5 1 5 W
Приведенное давление Pn = Р/Рс Рис. 5.2. Отклонение энтальпии от идеальногазовой, Z0 =0,23 [103].
Любое из четырех приводимых ниже соотношений является достаточно точным и рекомендуемым для расчета мольных объемов газообразных смесей углеводородов (включая те, которые содержат такие компоненты, присущие природному газу, как, например, CO2, H2S):
Уравнение
I
Уравнения
I
Таблицы
Бенедикта — Вебба — Рубина Ли — Эрбара — Эдмистера Модификация Соаве уравнения Редлиха — Квонга Ли — Кеслера
(3.8.1), (4.6.1) (3.10.1)
(3.5.11), (3.5.15)
(3.9.1) — (3.9.4), (4.6.3) — (4.6.7)
3.6—3.8 3.10, 4.4 4.1, 4.2
3.1, 3.2, 3.9
105
ТАБЛИЦА 5.4. Изотермические изменения энтропии, рассчитанные по уравнению
0,010 0,050 0,100 0,200 0,400 0,600 0,800
0,30 11,614 10,008 9,319
0,35 11,185 9,579 8,890
0,40 10,802 9,196 8,506
0,45 10,453 8,847 8,157
0,50 10,137 8,531 7,841
0,55 0,038 8,245 7,555
0,60 0,029 7,983 7,294
0,65 0,023 0,122 7,052
0,70 0,018 0,096 0,206
0,75 0,015 0,078 0,164
0,80 0,013 0,064 0,134
0,85 0,011 0,054 0,111
0,90 0,009 0,046 0,094
0,93 0,008 0,042 0,085
0,95 0,008 0,039 0,080
0,97 0,007 0,037 0,075
0,98 0,007 0,036 0,073
0,99 0,007 0,035 0,071
1,00 0,007 0,034 0,069
1,01 0,007 0,033 0,067
1,02 0,006 0,032 0,065
1,05 0,006 0,030 0,060
1,10 0,005 0,026 0,053
1,15 0,005 0,023 0,047
1,20 0,004 0,021 0,042
1,30 0,003 0,017 0,033
1,40 0,003 0,014 0,027
1,50 0,002 0,011 0,023
1,60 0,002 0,010 0,019
1,70 0,002 0,008 0,017
1,80 0,001 0,007 0,014
1,90 0,001 0,006 0,013
2,00 0,001 0,006 0,011
2,20 0,001 0,004 0,009
2,40 0,001 0,004 0,007
2,60 0,001 0,003 0,006
2,80 0,000 0,002 0,005
3,00 0,000 0,002 0,004
3,50 0,000 0,001 0,003
4,00 0,000 0,001 0,002
8,635 8,205 7,821 7,472 7,156 7,961 7,529 7,144 6,794 6,479 7,574 7,140 6,755 6,404 6,089 7,304 6,869 6,483 6,132 5,816
