Свойства газов и жидкостей - Рид Р.Г.
Скачать (прямая ссылка):
98
иллюстрируется на примере расчета изотермического изменения энтальпии. При расчете изотермических изменений энтропии, отношения фугитивность/давление и производных функций (раздел 5.5) применяются аналогичные правила.
Расчет начинается с определения приведенного давления и приведенной температуры при данных P и Т. Если рассматривается чистое вещество, то значения Тс и P0 могут быть взяты из приложения А или рассчитаны по соотношениям, приведенным в гл. 2. Для смесей соответствующие псевдокритические свойства определяются по уравнениям (4.6.3)-(4.6.7). Зная Тг и Рг, по методике, описанной в разделе 3.9, можно определить Vr°\ VrR\ Z(0) hZ(«\ Затем по рассчитанным Гг, Vr0) и Z(0) может быть найдено изотермическое отклонение энтальпии простого вещества:
Я°_Я\(°) Г b2+2b3/Tr +ZbJT*
Z(0) — 1 — - -----------
= -Tr
1
— 3cJTi cL
2 3/ г _|--+3Ei (54 Л)
где
'-[?+1+o#]exp[-o#]} (5A2)
Далее, применяя то же самое значение 7>, но и Z(«\ следует заново пересчитать уравнение (5.4.1), используя константы для опорного вещества из табл. 3.9. Пусть это изотермическое отклонение будет [(Я°—h)irt0](R). Тогда изотермическое отклонение этой функции для реального вещества имеет вид
Я°-Я / Я° — Я UQ) _cu_ Г / Я°-Я Ufi) _ / Я°-Я UQ)I
лет, ; + ««И rtc ) [ rt0 ) J
ЯГ-
Уравнение (5.4.3) можно переписать в следующем виде Я0 —Я / Я0 —Я \(0) , / Я0 —Я
(5.4.3)
/ Я°-Я \(0) / Я°-Я
-w- = v^n-) +tt(-w") (5-4-4)
если изотермическое изменение энтальпии определить как
/ Я°-Я UD 1 Г/ Я0 —Я \{R) I Я°-Я \(0)-] /с л еч
(пйН "ЙНйт") -(-Fr-) J (5-4-5)
Значения, помещенные в табл. 5.2 и 5.3 [51 ] были рассчитаны по уравнениям (5.4.1) и (5.4.5). В этих расчетах ©*Я) принималось равным 0,3978.
Энтропия. Изотермическое изменение энтропии выражается аналогичным образом:
\ R J P v<0> ^
с. — 2cjT\ ±
S0- S
2(1/(0))2 ^ 5(К<0»)5 /S° — S\(0) со r/S°-S\(A) /S0—S\(0)1 ._ , _.
ТАБЛИЦА 5.2. Изотермические изменения энтальпии, рассчитанные по уравнению
T
0,010 0,050 0,100 0,200 0,400 0,600 0,800
0,30 6,045 6,043 6,040 6,034 6,022 6,011 5,999
0,35 5,906 5,904 5,901 5,895 5,882 5,870 5,858
0,40 5,763 5,761 5,757 5,751 5,738 5,726 5,713
0,45 5,615 5,612 5,609 5,603 5,590 5,577 5,564
0,50 5,465 5,463 5,459 5,453 5,440 5,427 5,414
0,55 0,032 5,312 5,309 5,303 5,290 5,278 5,265
0,60 0,027 5,162 5,159 5,153 5,141 5,129 5,116
0,65 0,023 0,118 I 5,008 5,002 4,991 4,980 4,968
0,70 0,020 0,101 0,213 4,848 4,838 4,828 4,818
0,75 0,017 0,088 0,183 4,687 4,679 4,672 4,664
0,80 0,015 0,078 0,160 0,345 4,507 4,504 4,499
0,85 0,014 0,069 0,141 0,300 4,309 4,313 4,316
0,90 0,012 0,062 0,126 0,264 0,596 4,074 4,094
0,93 0,011 0,058 0,118 0,246 0,545 0,960 3,920
0,95 0,011 0,056 0,113 0,235 0,516 0,885 3,763
0,97 0,011 0,054 0,109 0,225 0,490 0,824 1,356
0,98 0,010 ' 0,053 0,107 0,221 0,478 0,797 1,273
0,99 0,010 0,052 0,105 0,216 0,466 0,773 1,206
1,00 0,010 0,051 0,103 0,212 0,455 0,750 1,151
1,01 0,010 0,050 0,101 0,208 0,445 0,728 1,102
1,02 0,010 0,049 0,099 0,203 0,434 0,708 1,060
1,05 0,009 0,046 0,094 0,192 0,407 0,654 0,955
1,10 0,008 0,042 0,086 0,175 0,367 . 0,581 0,827
1,15 0,008 0,039 0,079 0,160 0,334 0,523 0,732
1,20 0,007 0,036 0,073 0,148 0,305 0,474 0,657
1,30 0,006 0,031 0,063 0,127 0,259 0,399 0,545
1,40 0,005 0,027 0,055 0,110 0,224 0,341 0,463
1,50 0,005 0,024 0,048 0,097 0,196 0,297 0,400
1,60 0,004 0,021 0,043 0,086 0,173 0,261 0,350
1,70 0,004 0,019 0,038 0,076 0,153 0,231 0,309
1,80 0,003 0,017 0,034 0,068 0,137 0,206 0,275
1,90 0,003 0,015 0,031 0,062 0,123 0,185 0,246
2,00 0,003 0,014 0,028 0,056 0,111 0,167 0,222
2,20 0,002 0,012 0,023 0,046 0,092 0,137 0,182
2,40 0,002 0,010 0,019 0,038 0,076 0,114 0,150
2,60 0,002 0,008 0,016 0,032 0,064 0,095 0,125
2,80 0,001 0,007 0,014 0,027 0,054 0,080 0,105
3,00 0,001 0,006 0,011 0,023 0,045 0,067 0,088
3,50 0,001 0,004 0,007 0,015 0,029 0,043 0,056
4,00 0,000 0,002 0,005 0,009 0,017 0,026 0,033
/ Н° - H \(0) Значения для простого вещества ——-
состояния Ли и Кеслера [51 ]
1,000 1,200 1,500 2,000 3,000 5,000 7,000 10,000
5,987 5,845 5,700 5,551 5,401 5,975 5,833 5,687 5,538 5,388 5,957 5,814 5,668 5,519 5,369 5,927 5,783 5,636 5,486 5,336 5,868 5,721 5,572 5,421 5,270 5,748 5,595 5,442 5,288 5,135 5,628 5,469 5,311 5,154 4,999 5,446 5,278 5,113 4,950 4,791
5,252 5,104 5,239 5,091 5,220 5,073 5,187 5,041 5,121 4,976 4,986 4,842 4,849 4,704 4,638 4,492
4,956 4,945 4,927 4,896 4,833 4,702 4,565 4,353
4,808 4,655 4,797 4,646 4,781 4,632 4,752 4,607 4,693 4,554 4,566 4,434 4,432 4,303 4,221 4,095
4,494 4,316 4,488 4,316 4,478 4,312 4,459 4,302 4,413 4,269 4,303 4,173 4,178 4,056 3,974 3,857
4,108 4,118 4,127 4,132 4,119 4,043 3,935 3,744
3,953 3,825 3,976 3,865 4,000 3,904 4,020 3,940 4,024 3,958 3,963 3,910 3,863 3,815 3,678 3,634
3,658 3,544 3,376 2,584 1,796 3,732 3,652 3,558 3,441 3,283 3,796 3,736 3,670 3,598 3,516 3,853 3,806 3,758 3,706 3,652 3,890 3,854 3,818 3,782 3,744 3,856 3,829 3,801 3,774 3,746 3,767 3,743 3,719 3,695 3,671 3,591 3,569 3,548 3,526 3,505
