Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Рид Р.Г. -> "Свойства газов и жидкостей" -> 201

Свойства газов и жидкостей - Рид Р.Г.

Рид Р.Г., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: Справочное пособие — Л.: Химия, 1982. — 592 c.
Скачать (прямая ссылка): svoystvgazijidkost1984.djvu
Предыдущая << 1 .. 195 196 197 198 199 200 < 201 > 202 203 204 205 206 207 .. 263 >> Следующая

Хлорметан Двуокись серы
Дипольный момент, дебай 1,9 1,6
Мольный объем жидкости, см3/моль 50,6 43,8
Нормальная температура кипения, К 249 263
Решение. По уравнениям (11.3.9) и (11.3.12)
(1,94.103) (1,9)2 (50,6) (249)
(1,94.108) (1,6)2 (43,8) (263)
= 0,55
= 0,43
бАВ = [(0,55) (0,43)]1/2 = 0,490 Кроме того, по уравнениям (11.3.10) и (11.3.13)
&A/k = 1,18 [1 + 1,3 (0,55)2] (249) = 409К &B/k = 1,18 [1 + 1,3 (0,43)2] (263) = 385К
8Ab/* = К409) (385)11/2 = 397K
Наконец, по уравнениям (11.3.11) и (11.3.14)
_ Г (1,585)(50,6) у/3 А
0A- L 1 + (1,3)(0,55)2J 3,86 А
1 + (1,3) (0,55)2. Г (1,585) (43,8) 1'/з .
3 = Li+ (1,3)(0,43)4 _3,82А
оглв = [(3,86) (3,82)]1/2 = 3,84 A
474
Чтобы определить Qf)1 нужно вычислить Г* = &77єАВ = 323/397 = 0,814. По уравнению (11.3.6) QD = 1,598. По уравнению (11.3.8) корректируем это значение
=..598 + <°'19>У -1,664
Таким образом, по уравнению (11.3.2) получаем следующий результат:
-(I) 13.84)- (1.654)-'--0,083 см*
Экспериментальное значение равно 0,077 см2/с, и погрешность расчета составляет 8 %.
Обсуждение. Опубликован исчерпывающий обзор теории диффузии и экспериментальных значений коэффициентов диффузии [142]. Имеются многочисленные исследования, охватывающие широкие температурные диапазоны, поэтому применимость уравнения (11.3.1) хорошо проверена. Большинство исследователей выбирает потенциал Леннарда—Джонса из-за его удобства и простоты. Трудной задачей является нахождение соответствующих значений о и є. Несколько приближенных методов расчета о* и є было описано в разделе 2.7. Кроме того, многие значения а и є табулированы в приложении С. К тому же Брокау предложил другие соотношения, например, уравнение (11.3.10) и (11.3.11). Даже после того как выбраны значения а и 8 для чистых компонентов, необходимо комбинационное правило, чтобы получить оАВ и єАв. В большей части исследований для этого применяются уравнения (11.3.4) и (11.3.5), так как они просты, а теория не предлагает особенно удачных альтернатив.
Важно, чтобы применялись значения 6 и є, полученные из одного и того же источника. Опубликованные значения этих параметров могут резко отличаться друг от друга, но cf и б из одного источника часто будут приводить к тому же результату, как и при использовании совершенно иной пары о" и 8 из другого источника.
Кроме того, небольшое число выделенных выше расчетных методов имеет частично эмпирическое происхождение, что способствует достижению лучшего соответствия рассчитанных значений с экспериментальными данными [143, 152].
11.4. КОЭФФИЦИЕНТЫ ДИФФУЗИИ В БИНАРНЫХ ГАЗОВЫХ СИСТЕМАХ ПРИ НИЗКИХ ДАВЛЕНИЯХ: ЭМПИРИЧЕСКИЕ КОРРЕЛЯЦИИ
Некоторые методы расчета Z)дв в бинарных газовых системах при низких давлениях сохраняют общую форму уравнения (11.3.2) с константами, определенными на основании экспериментальных данных. Сюда относятся уравнения, предложенные Арнольдом [9], Джиллилендом [78], Вильке и Ли [243], Слет-тери и Бердом [199], Бейли [И], Ченом и Отмером [35], Отмером и Ченом [171], а также Фуллером, Шеттлером и Гиддингсом [68, 69]. Отклонения значений ?>ав> рассчитанных по этим уравнениям, от экспериментальных данных обычно составляет 5—10 %, хотя иногда отмечаются расхождения и более 20 %. Метод Фуллера, Шеттлера и Гиддингса оказывается несколько более точным, чем другие перечисленные уравнения, вероятно потому, что он базируется на большем числе данных.
Метод Фуллера, Шлеттера и Гиддингса [68, 69]. Предложенная эмпирическая корреляция имеет форму уравнения (11.3.2)
г) IQ-3T1-75 1(M а + МВ)/МАМВ]1'2
1(2Ж + (S0)B7T (МЛ)
где T выражено в кельвинах, a P — в физических атмосферах. Чтобы вычислить 2у, следует использовать значения составляющих атомных диффузионных объемов, приведенных в табл. 11.1. Эти составляющие были определены с помощью регрессионного анализа 340 экспериментальных значений коэффициентов диффу-
475
ТАБЛИЦА 11.1. Атомные диффузионные объемы, используемые при определении Dab по методу Фуллера, Шеттлера и ГиддингсаХ)
Атомные и структурные составляющие диффузионных объемов
С 16,5 (Cl) (19,5)
H 1,98 (S) (17,0)
О 5,48 Ароматическое кольцо —20,2
(N) (5,69) Гетероциклическое —20,2
кольцо
Диффузионные объемы для простых молекул ?u
18,9 26,9 35,9 14,9 12,7 (114,8) (69,7) (37,7) (67,2) (41,1)
H2 7,07 СО
D2 6,70 CO2
Не 2,88 N2O
N2 17,9 NH3
O2 16,6 H2O
Воздух 20,1 (CF2Cl2)
Ar 16,1 (SF6)
Kr 22,8 (Cl2)
Xe (37,9) (Br2)
(SO2)
х) В скобки заключены значения, основанные только на нескольких точках.
зии в 153 бинарных системах. Корреляция (11.4.1) не может выделять изомеры. Нейн и Феррон [165] установили, что точность корреляции была низкой для полярных газовых смесей; именно они предложили эмпирический корректирующий член [(S^A3 + (Su)?3]2, учитывающий изменение температуры. Подобное уточнение для более общего случая было предложено также в работе [ 188 ]. Марреро и Мэсон [143] показали, что уравнение (11.4.1) надежно при умеренных и высоких температурах, но часто неприменимо при низких температурах.
Предыдущая << 1 .. 195 196 197 198 199 200 < 201 > 202 203 204 205 206 207 .. 263 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed