Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Рид Р.Г. -> "Свойства газов и жидкостей" -> 163

Свойства газов и жидкостей - Рид Р.Г.

Рид Р.Г., Праусниц Дж., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей: Справочное пособие — Л.: Химия, 1982. — 592 c.
Скачать (прямая ссылка): svoystvgazijidkost1984.djvu
Предыдущая << 1 .. 157 158 159 160 161 162 < 163 > 164 165 166 167 168 169 .. 263 >> Следующая

6) Для алкилбензолов, нитробензолов, галогензамещенных бензолов, а также для вторичных и третичных аминов, в которых по крайней мере одна ароматическая группа соединена с азотом аминогруппы нужно добавить следующие поправки на каждое ароматическое ядро. Если N < 16, увеличить AN на 0,60; если N > 16, увеличить AN на 3,055 — 0,161N для каждой ароматической группы. При любых N увеличить A? на (—140,04 + 13,869N*).
СО СО
Результаты расчета сводим в отдельную таблицу:
Т, °С
расчетное значение
экспериментальное значение
Погрешность,
25 55 95 120
12,44 5,11 1,96 1,19
13,61 4,67 1,74 1,38
—8,7 +9,4 + 12 — 14
Ван-Вельцен и др. проверили свой метод на 314 различных жидкостях приблизительно с 4500 данными точками и произвели тщательную статистическую количественную оценку. Большие погрешности часто замечались для первых членов гомологических рядов. Этот вопрос очень важен, поскольку в табл. 9.12, где сравниваются расчетные и экспериментальные значения вязкости, многие проверенные соединения являются именно первыми членами рядов, что может дать несколько неправильное представление о методе Ван-Вельцена и др.
Другие корреляции. Предложено также большое число других эмпирических методов определения вязкости жидкостей. Гамбилл [69] сделал обзор многих из них. Олбрайт и Лоренц [1] использовали коррелирующий параметр ZZC, а другие авторы в разное время предлагали зависимости, включающие y\i, T и один или несколько следующих параметров: Ть, Tf, М, плотность паров, поверхностное натяжение, скорость звука, вандерваальсовские объемы, давление паров, реохор и т. д. [17, 59, 62, 66, 78, 82, 95, 105, 120, 128, 136, 139, 151, 152, 155, 159, 163, 184, 186, 188, 191, 201]. Большинство этих методов применимо только при температурах, близких к нормальной точке кипения.
Метод Андраде [S] для определения вязкостей в точке плавления исследовали Матсен и Джонсон [142], которые представили его следующим образом: 1Il= Pp2^3T11Z2ZTW1/6, где т]^ в точке плавления выражено в сантипуазах, р — в граммах на кубический сантиметр, T — в Кельвинах, a M — молекулярная масса. Андраде, исходя из теоретических соображений, считал минимальное значение ? равным 0,051. Матсен и Джонсон нашли, что в действительности значения ? много выше; они табулировали ряд значений ? для большого числа соединений. Существует определенная корреляция между ? и структурными параметрами, причем для простых симметричных одноатомных жидкостей значения ? близки к теоретическим, но увеличиваются, часто на несколько порядков, для сложных несимметричных структур. Например, значения ? для ряда «-алканов колеблются от 0,058 для метана до 2,78 для пропана, хотя значения ? для большинства соединений, вплоть до эйкозана, находятся в пределах от 0,3 до 0,7.
Для ряда ассоциированных жидкостей Махия и Стейрс [137] табулировали значения параметров А', В' и 71', используемых в уравнении в форме (9.10.3):
lgr]L= Л' + т*т, (9.11.12)
где \\l — вязкость жидкости, сП; T — температура, К.
Значения Л', В', V для десяти простых полярных жидкостей даны в табл. 9.13.
Некоторые исследования были направлены на коррелирование приведенной вязкости жидкости в терминах приведенной температуры. Приведенная вязкость была равна v\l [{tm) 1//2/а2], а приведенная температура kT/e (гп — масса молекулы, є и о — параметры, характеризующие энергию и линейный размер в результате применения межмолекулярного потенциала). Обычно приемлемые результаты получались только для одноатомных жидкостей, например аргона [18, 202], хотя делались попытки применения такого подхода к жидким металлам [44] и криогенным жидкостям (и смесям) [164].
394
ТАБЛИЦА 9.12. Сравнение расчетных и экспериментальных значений вязкости жидкостей
Соединение
Экспери- Погрешность расчета 2) по методу
менталь-
ное зна- Ван-Вель-
Т, °С чение Оррика цена,
вязко- Томаса и Кардозо Морриса
сти 1), Эрбара и Лан -
сП генкампа
—90 2,075 — 15 —25 —20 —5,0
—60 0,892 5,8 —6,7 —0,1 14
0 0,389 3,3 —8,3 0,1 7,0
30 0,292 0,7 —9,4 —0,2 4,2
60 0,226 0,5 —8.3 1,6 4,1
10 1,45 —51 —22 —34 5,5
40 0,901 —49 — 15 —28 6,1
80 0,561 —37 —9,5 —24 3,1
ПО 0,416 —36 —5,3 —21 2,2
—5 13,43 —52 —53
20 4,38 —23 —20
60 1,52 —2,8 7,6
120 0,658 — 11 6,5
5 0,826 —41 —45 —42 —22
40 0,492 —31 —35 —30 -16
80 0,318 —21 —26 —20 — 12
120 0,219 — 13 —46 -8,5 —6,4
160 0,156 —2,5 —7,1 5,8 1,9
190 0,121 8,3 5,1 20 12
—90 0,63 8,0 — 14 —7,2 —7,7
—60 0,403 2,7 —20 —9,8 —9,7
—30 0,282 —0,7 —22 —10,5 8,8 —9,3
0 0,210 —2,4 —23 -7,5 .
— ПО 0,79 19 —22 —6,1 — 16
—80 0,45 18 —20 0 — 12
—40 0,26 15 — 18 8,7 —5,7
0 5,14 —89 -2,1 5,6 —28
40 1,77 —78 -1,6 0 — 19
80 0,762 —66 0,5 —2,3 —9,3
120 0,394 —50 — 1,4 —5,3 —2,0
0 1,369 —0,1 20 — 10 —26
30 0,856 1,9 22 —6,1 — 19
70 0,534 1,9 20 —4,3 — 12
100 0,404 0 19 —4,0 —9,1
0 1,054 15 1,4 15 12
40 0,639 4,4 —0,6 7,0 11
80 0,441 1,4 —0,9 0,2 8,6
120 0,326 — 1,2 —5,1 —5,0 7,4
0 0,700 24 40 11 12
30 0,502 18 34 7,0 12
60 0,390 10 27 2,1 9,2
5 1,300 —51 —51 —28
30 0,826 —45 —40 —24
Предыдущая << 1 .. 157 158 159 160 161 162 < 163 > 164 165 166 167 168 169 .. 263 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed