Свойства газов и жидкостей - Рид Р.Г.
Скачать (прямая ссылка):
Если необходимо рассчитать параметры потенциала Леннарда—Джонса или Кихары, то очень полезно использовать исследование Ти, Готоха и Стью-арта [33]. Для полярных веществ они получили предпочтительные значения параметров є и а потенциала Леннарда—Джонса, используя теоретические соотношения и регрессионный анализ экспериментальных данных, как по вязкости, так и по второму вириальному коэффициенту, чтобы достигнуть наилучшего соответствия. Затем были разработаны корреляции этих параметров с ТСу РСУ V0 и сэ. Например, в форме потенциала Леннарда—Джонса лучшей корреляцией и для вязкости, и для второго вириального коэффициента являются соотношения
а (-^-)1/3 = 2,3551 - 0,0874(0 (2.7.2)
= 0,7915 + 0,16930) (2.7.3)
Il Q
где аз -— фактор ацентричности; a — параметр потенциала Леннарда—Джонсона, A; P0 — критическое давление, атм; T0 — критическая температура, К; с — параметр потенциала Леннарда—Джонса, эрг; k~ 1,3805-10"16 эрг/К — постоянная Больцмана.
Различные уравнения рекомендуются только для расчета вязкости или второго вириального коэффициента. Теоретические уравнения для вычисления вязкости даны в гл. 9, теоретические соотношения для второго вириального коэффициента кратко рассмотрены в гл. 3.
Значения гік и а для потенциала Леннарда—Джонса 12-6 приведены в приложении С.
29
ОБОЗНАЧЕНИЯ
k — постоянная Больцмана
M — молекулярная масса; M^ — для группы І.
P — давление, атм; P0 — критическое давление; Pf = P 1P — приведенное давление; Рур — давление паров; PvVf = Рур/Р^ — приведенное давление паров
R — универсальная газовая постоянная SG- относительный удельный вес жидкости при 60 0F T — температура, К; T0 — критическая температура; T = TITс — приведенная температура; — нормальная температура кипения; — температура плавления V — мольный объем, см3/моль; V0 — критический объем X — фактор полярности Стила [уравнение (2.6.2)] Z — коэффициент сжимаемости; Z0 — для критической точки
Греческие
а0 — коэффициент Риделя [уравнение (2.2.6)] Aj, Ap1 A^—составляющие Лидерсена для определения критических свойств (табл. 2.1) AV} — составляющие Ветере для определения V0 (табл. 2.4)
є — параметр потенциала Леннарда — Джонса 12-6, измеряемый в единицах энергии (раздел 2.7)
6 = ть/тс
о — параметр потенциала Леннарда — Джонса 12-6, измеряемый в единицах
длины (раздел 2.7) Ф — потенциальная энергия взаимодействия (О — фактор ацентричности Питцера
ЛИТЕРАТУРА
I. Ambrose, D.. and С. Н. S. Sprake: J. Chem. Soc, 1971 А: 1264. 2. Bondi, А., «Physical Properties of Molecular Crystals, Liquids and Glasses», chap. 6, Wiley, New York, 1968. 3. Eaton, E. O.: Chem. Technol., June 1971, p. 362. 4. Edmister, W. C: Pet. Refiner, 37 (4): 173 (1958). 5. Fedors, R. F.: Polymer Lett. Ed., 1 1: 767 (1973). 6. Fish-tine, S. H.: Ind. Eng. Chem. Fundam., 2: 149 (1963). 7. Gold, P. I., and G. J. Ogle: Chem. Eng., 75 (21): 185 (1968). 8. Gunn, R. D., and V. J. Mahajan, Corresponding States Theory for High Boiling Compounds, paper presented at Nat. Meet. A IChE,New Orleans. La., March 1974. 9. Gunn, R. D., and T. Yamada: AIChE J., 17: 1341 (1971). 10. Halm, R. L., and L. I. Stiel: AIChE J., 16: 3 (1970), 17: 259 (1971).
II. Ни, A. T., P. S. Chappelear, and R. Kobayashi, AIChE J., 16: 490 (1970).
12. Kudchadker, A. P., G. H. Alani, and B. J. Zwolinski, Chem. Rev., 68: 659 (1968).
13. Lee, B. I., and M. G. Kesler: AIChE J., 21: 510 (1975). 14. Lewis, G. N., and M. Randall: «Thermodynamics», 2d ed., rev. by K. S. Pitzer and L. Brewer, app. 1, McGraw-Hill, New York, 1961. 15. Lydersen, A. L.: Estimation of Critical Properties of Organic Compounds, Univ. Wisconsin Coll. Eng. Exp. Stn. Rep. 3, Madison, Wis., April 1955. 16. Mathews, J. F.: Chem. Rev., 72: 71 (1972). 17. Mathur, B. C, S. H. Ibrahim, amd N. R. Kuloor, Chem. Eng., 76 (6): 182 (1969). 18. McClellan, A. L.: «Tables of Experimental Dipole Moments», Freeman, San Francisco, 1963. 19. Минкин В. И., Осипов О. А., Жданов Ю. А. Дипольные моменты в органической химии. Л., Химия, 1968. 20. No-kay, R.: Chem. Eng., 66 (4): 147 (1959).
21. Passut, С. A., and R. Р. Danner: Ind. Eng. Chem. Process. Des. Dev., 12: 365 (1973). 22. Pitzer, К. S.: J. Am. Chem. Soc, 77: 3427 (1955). 23. Pitzer, К. S.. D. Z. Lippmann, R. F. Curl, С. M. Huggins, and D. E. Peterson: J. Am. Chem. Soc, 77:3433 (1955).24. Plank, R., and L. Riedel: Ing. Arch., 16: 255 (1948). 25. Rao, M. В., D. S. Viswanath, and N. R. Kuloor: J. Indian Inst. Sei., 51 (3): 233 (1969). 26. Reichenberg, D: AIChE J., 19: 854 (1973). 27. Рид P., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Л., Химия, 1971. 28. Riedel, L.: Chem. Ing. Tech., 26: 83 (1954). 29. Smith, J. W.: «Electric Dipole Moments», chap. 3, Butterworth, London, 1955. 30. Smyth, С. P.: «Di-electric Behavior and Structure*, pp. 16 — 50, McGraw-Hill, New York, 1955.
31. Spencer, C F., and T. E. Daubert: AIChE J., 19: 482 (1973). 32. Stiel, L. I.:
private communication, April 1972. 33. Tee, L. S., S. Goton, and W. E. Stewart: Ind.
Eng. Chem. Fundam., 5: 356, 363 (1966). 34. Vetere. A.: private communication, December 1973; February 1976.
