Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Рид Р. -> "Свойства газов и жидкостей" -> 71

Свойства газов и жидкостей - Рид Р.

Рид Р. Свойства газов и жидкостей — Москва , 1982. — 527 c.
Скачать (прямая ссылка): svoystvogazovijidkostey1982.djvu
Предыдущая << 1 .. 65 66 67 68 69 70 < 71 > 72 73 74 75 76 77 .. 187 >> Следующая

uA-f fcB —cC+dD ¦вменение стандартной теплоты образования продуктов реакции С и D из веществ А п В в стехиометрических количествах при условии, что исходные вещества и продукты реакции являются химически чистыми и находятся яри температуре Т н давлении 1 атм, дается уравнением
Л//Сг - с Л//;г (С) + d AH"fr (D) -
- a MI°,T (A) -6 ЛЯ;г(В) (7.1.1)
Теплоты образования элементов в этом выражении не появляются (если А, В С или D являются элементами, то ка надое значение приравнивается кулю).
Только теплоту образования првнодят обычно дая значения температуры 298 К. Для получения значения при другой температуре следует пользоваться
уравнением
+ (7.12)
Здесь АС” — разность между теплоемкостями соединения и элементов, из которых оно состоит, причем каждый элемент находится в своем стандартном состоянии (как отмечено ранее) и теплоемкость каждо! о умножается на соответствующий стехиометрический коэффициент.
чтпоы определить, как стандартные тсплиты реакций вменяются с температурой. обы линяют уравнения (7 1.1) и (7.1 2)-
дпт - ? >(и/;м(У) +1 е v; ил- (7Л'3>
/ f
где v, — сгечиочетрпческий коэффициент для кажтою компонента (отриндтсль-ньш дли исходных веществ и положительный для продуктов реакции).
Таким образом, для определения ДЯг необходимо знать ДЩ и С° — иде-
'298 р
альногазовые тет»«:мкосги всех исходных пеще^гв и кснечшх продуктов реак-
* Энергия I оразов;,ння Гкббса AG. определяется аналогично ДЯ? , п стандартная энергии Гиббса для реакции ЛСу может быть записана в ¦[¦орме, подобной той, которая даетч н jpaei еннем I/ 1.1). Ft hi не jказино 0С(*>>, то считается, что все исходные вещссгва и продукты реакции являются чистыми ндсап.пими пзамо при температуре Г и давлении ] атм.
Кроме тчго, стандартная энтроппя элементов ц соединении также относится к состоянию чгстого идеального газа прп температуре Т и давлении 1 атм-Эта эн'роими связана с эшропией при абсолютной нулевой температуре, при которой дос шгается идеальное упорядоченное твердое состояние вещества. Можно вьест.1 также понятие энтропии образования ДS-^, но зля прямого определения этого свойства нет схемь. расчета. При описании химических реакций вследствие сокращении при расчете энтроплн элементов в стандартом состоянии можно использовать непосредственно Например, для уравнения химической реакции
в общем виде, приведенном выше
ЛST =* cS°T (С) -г dS*T (П) - aSj (Д) — bS° (В) (7-1.4)
энтропии &Sj моасг быть выражена через 6'%,л исходных и конечных продуктов
реакции аналогично уравнению (7 1.3):
г
iSr-2>А»м+ Б I '/>»<">т <71»)
i I -98
II накопе!.. изменение стандартной энергпц Гиббса для химической реакции можно выразить как
,\G‘T =. ЛЯу — TAS-r (7.1.6)
где liIIj и Sj- находятся но уравнениям (7 1 3) и (7-1 5)
7.2. МЕТОДЫ РАСЧЕТА
Поскольку свойства, рассматриваемые в этой главе, являются свойствами идеалыого газа, то межмолекулярные силы не. могут играть никакой ради в этих расчетах. Но гой Же причине метод соответственных состояний, широко используемый в друтх главах. здесь неприменим. Все методы расчета С“, ДЩ, Sc и АС/ включают разновидности методов групповых с»х-таЕл«ющих, основанные на анализе структуры м-лчекулм. Ьенсон (4], а также Бенсон и Касс ]5| приводят иерархию 1ак| \ меюдпв. Наиболее простым являются те из них, которые оперируют только с составляющими атомов, образующих молекулу Эш методы, бу-
1 LTl.ii нско горые из участников реакции являются элементами, то С° чбилна-чает гои |.>Л|ы..-ть элемента в cm стандартном состоянии, эю еостояппе может не бы1ь пдеалыгогйзовым (как, например, для углерод?) В таких случаях толжна быть и inti-п a теадосм кость элсмипа в его действительном стандартном сое to-
дучи точными в стлчас определения молекулярной массы и пполис приемлемыми для расчета некоторых др\ i их свойств, например мольного объема жидкости н нормяИ.Ч011 точке юления, оказываются полностью неадекватными для рас-чеча свойств, о которых идет речь в данной главе.
Немногим Солео сложными являются методы, л которых испольауютсн сплавляющие, харгктерпзукялке различные химические связ.-i. Такие методик! пр-кты в нснользока! ни, но оьл лаки т ilko приблизительные реяульташ. В самом \ данном методе назначаются «опгидиющес д,7И наиболее типичных радикалов «г-пример —СН3, —MI2, — COOII; простым суммировг5тсм акпаоляющнх групп, №Э»Т|>1\ из таблицы, колено рассчитать свойство в идеальногазовом состоянии-
В более сложных п обычно Сечее точных методах выделяются атомные или молекулярные гр\ пг.ы я принимаются во внимание ближайшие соседи этого атома или I рупны. Метод Бенсоиз и др , обел-хднемый ниже», показателен для такого подхода. Мет пределов для совершенствования методики y4sia соседства (окружения) атомов к rpvim Можно учитывать соседство несколько удаленных атомов (илн групп), ко обычно влияние «verjeft, разделенных fiojee юм одним аюмел, становигся ничтожно малым. Исключением является гош-взаимодействис между > глсроднымп атомами, ратделенными двумя другими углеродными атомами.
Большинство меюдов расчета, описанных ниже, сочетают подходы, перечисленные ранее Авторы сфорыулиргцалг специальные правила по применению иред-ложенных ими групповых составляющих, и Дли нсдученпя точных результате следует выполнять зш правил».
Предыдущая << 1 .. 65 66 67 68 69 70 < 71 > 72 73 74 75 76 77 .. 187 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed