Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
6.18. ТЕПЛОТА ПЛАВЛЕНИЯ
Изменение энтальпии при отвердевании или олавлетши обычно называют теплотой влааления. Теплота плавления зависит от кристалличьской структуры вещества в твердой фазе. До сих пор гопытки получить какие-либо обобщенные лор реляции оказались безуспешными Для определения теплоты плавления Л//», может быть использовано уравнение Клаузиуск—Клапейрона, однако в этом слу чае ншйходимо иметь данные о завнсимосщ температуры плавлении ит давлении, которые редко имеются в распоряжении исследователя.
Сатра [831 я Макхедки [Б5] разработали приближенный метод расчета &//:л па iichobc современной дырочной TWjpun жидкостей, но результаты, получерные но их меюду, плохо согласуются с экспериментом. Кучинсеии |42] снизал теп ¦готу плавлении с модулем сдвига твердого тела. Он получил хорошее согласование теории с эксперимент*»» для восьмо металлов. Было также показано, что для '•дноагомных веществ энтропия пдавлеяия приблизительно равна газовой иистоик ной Ji |AJ|. Наилучшее теоретическое рассмотрение Boijxxa было сделано ho иди (|11. который связал энтропию плавления молекулярных кристаллов с Их ору мурой.
Из тали С 5 следует что весьма трудно подучи|ь общую корреляцию (плоты I' ивде-шя с другими физическими свойствами Добавление ыепыыюн t pj пны «о лег приводи it, как к увеличению, так н к уменьшению з 1ачеш и А// „ С,к 'ii.no ся лгчачлея друг or друга величины тенлот плшикипи для mmi'иккх миждерде и | и |>cw тгчеров Рач.шчни в значениях тепл от плавления А//, и smrpoi'iiil I лив-тиши AS,,, р<-|||ых пидсств cto.ii. же вели кн. как и различия температур «лав .1 ни«, д is: которых не нчссюя кькнх-дибо корреляции с лручими свойстючи.
I» к> представтп1тся таким о'разом, чго не существует i остоб завис нмости
197
ТАБЛИЦА 6 5. Значения теплот к энтропий плавления простых углеводородов 11
д нт а, ? *
К AI | j ? * * &
Метая —182,5 90,7 16,04 14,03 225 2,48 122 0.12
Этан —183,3 89,9 30,07 22,73 683 7,60 117 0,19
Пропан —187,7 85,5 44,09 19,10 842 9,85 102 0,19
«-Бутан —138,4 134,8 58,12 19,17 1 114 8,26 92,1 0,21
Изобутан —159,6 113,6 58,12 18,67 1 085 9,55 87,6 0,21
к-Пентан —129,7 143,5 72,15 27,81 2 006 13,98 85,4 0,33
Изопентан —159,9 113,3 72,15 17,06 1 231 10,86 81,0 0,21
Неопентац —16,6 256,6 72,15 10,79 779 3,03 75,4 0,14
«-Гексан —95,4 177,8 86,17 36,14 3 114 17,51 80,0 0,45
2-Метилпентан —153,7 119,5 86,17 17,41 I 500 12,55 77,1 0,23
2,2-Диметилбутан —99,9 173,3 86,17 1,61 139 0,80 73,0 0,02
2,3-Диметилбутан —128,5 144,7 86,17 2,25 194 1,34 75,7 0,03
«-Гептан —90,6 182,6 100,2 33,47 3350 18,37 75,6 0,44
2-Л4етнлг*ксан —118,3 155,0 100,2 21,91 2 195 14,16 73,1 0,30
З-Этилпентаи —118,6 154,6 100,2 22,78 2 283 14,77 73,8 0,31
2,2-Диметилпентан —123,8 149,4 100,2 13,89 1 392 9,33 69,6 0,20
2,4-Димстнлпснтан —119,2 154,0 100,2 16,32 1 635 10,62 70,4 0,23
3,3-Диметилпентан —134,5 138,7 100,2 16,86 1 689 12,18 70,7 0.24
2.2,3-Триметилбу- -24,9 248,3 100,2 5,39 540 2,18 69,0 0,08
й-Онтан —56.8 216,4 114,2 43,40 4 956 22,90 71,9 0,60
З-Метилгептан —120,5 152,7 114,2 23,81 2 719 17,81 71,3 0,33
4-Метилгептан —120,9 152,3 114,2 22,68 2 590 17,01 70,9 0,32
к-Нонан —53,5 219,7 128,2 28,83 3 696 16,82 63,4 0,42
«-Декан —29,6 243,6 142,3 48,24 6 865 28,18 66,0 0,73
и-Додекан —9.6 263,6 170,3 51,69 8803 33,40 61.3 0,84
«-Окталекан 28,2 301,4 254,4 57,65 14 660 48,66 51,5 1.12
«-Нонадекан 32,1 305,3 268,5 40,78 10950 35,88 50,3 0,81
к-Эйкозаи 36,8 310,0 282,5 69,11 16 700 53,87 48,8 1,21
Бензол 5,5 278,7 78,1 30,09 2 350 8,43 94,1 0,32
Толуол —94,9 178,3 92,1 17,1 1 575 8,83 86,8 0,20
Этилбензол —94,9 178,3 106,1 20,63 2 188 12,27 81,0 0,25
о-Ксилол -25,1 248,1 106,1 30,61 3 250 13,10 82,9 0,37
/(•Ксилол —47,9 225,3 106,1 26,04 2 760 12,25 82,0 0,32
IPS
Продолжение
Т„ &нт ef ?
Со(ДТТ1ТС1ШГ СС * н I | * •:!"? g ^ a? sffcc’ < l<
я-Ксилол 13,3 2S6.5 106,1 38,5 4 0S0 14.24 81,2 0,47
н-Пропилбензол —99,5 173,7 120,1 16,97 2 040 11,74 76,0 0,22
Ияолропилбензол -06,0 177,2 120,1 14.15 1 700 9,59 74,6 0,19
1,2,3-Т риметилбен-зол -25,4 247,8 120,1 16,6 1990 8,03 79,6 0,21
1,2,4-Триметилбен- —43,8 229,4 120,1 25,54 3 070 13,4 78,0 0,33
1,3,5-Трнметилбен- -44,7 228,5 120,1 19,14 2 300 10,1 77,6 0,25
Циклогексан 6,5 279,7 84,1 7,57 637 2,28 85,4 0,09
Метилциклогексан —126,5 146,7 98,1 16,4 1 610 10,97 77,2 0,21
Зтилциклогексан —111,3 160,9 112,2 17,73 I 930 12.00 73,9 0,24
1,1 -Д имепшшкло-гексан —33.5 239,7 112,2 1,32 148 0,62 70.2 0,02
,2-Димет алцикло-гексав (цис-изо-мер) —50,0 223,2 [12,2 3,50 393 1,76 72,9 0,05
1,2-Димб1ялцикло-гексан (траис-изо-мер) —88,1 185,1 112,2 22,34 2 507 13,54 71,7 0,31
в») Данныс^взят т в оси ом ом ИЗ 1% аГк.ты Р Р ДраПзбаяа . R D eisbach Physic
Compou <1*. Ah Che,п. сг ACS Mvnofs 15 ai 22, 1 jo IDaC
между Д//щ и температурой плавления. Данные табл. 6.5 демонстрируют относительное постоянство теплоты парообразования при нормальной температуре кипения. Отношение , однако, меняется очень сильио: в таблице значе-
ния этого отношения колеблются от 0,02 до 1,12. Поскольку теплота парообразования увеличивается с уменьшением температуры, то отношение тепловых эффектов плавления н испарения при температуре плавления изменяется вероятно от 0,1 до 0,9
