Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
По сравнению с уравнением (6.16.1) (при п= 0,38) уравнение (6.16.2) дает несколько меньшие зпачевия ДHv при Т< Т/, и несколько завышенные при Т> Т^. Для жидких металлов и квантовых жидкостей уравнение (6.16.2) несколько точнее, чем уравнение (6.16 1), а для неоргапических и органических жидкостей средняя погрешность расчета по этим уравнениям, согласно Фишу и Лиль-мешу, примерно одипакова-
6.17. ОБСУЖДЕНИЕ МГТОДОВ РАСЧЕТА ТЕПЛОТЫ ПАРООБРАЗОВАНИЯ, РЕКОМЕНДАЦИИ
Известны три методики расчета теплоты парообразовавия чистых жидкостей. 11< рвая (снована на уравнении (6.2.1) и требует определения dPVI,!dT либо по нор-[Ч'.тиции Р—V—Т давление паров — температура (раздел 6.14), либо по конк(жт-||Ш данным о давлении паров (раздел 6.12). В обоих случаях приходится смачала рлссчнтьши п- AZv н голько истом А//„. Эта методика точна по существу, особенно или A Zf получают iki надежным Р—V—Т корреляциям, которые описаны в гл. 3. Любые ос модификации могут быть запрограммированы для использования в машин пых системах расчета свойств Авторы этой книги рекомендуют уравнения Ли—Кгмлера. Ридсия, Фроста—Колкуорфа—Тодоса или Риделя—Планка— Миллера дли использования во всем диапазоне существования жидкости, хотя 'югрешность р,1сче1он возрастает вблизи точек плавления и критической.
7* 195
сторон метчаиаюван на использовании принципа соответственных состояний. Мы выбрали 1'орму Питцера и др к?к нанГк.лееточную и j дибную. Аналитический вид этого уравнения для Д//- представлен аппрокенма.шен (6-13.4). Корреляцию Питцера и др. рекомендовали для \гл<_видс:родив шкже 1‘омсон и Браун [88]. Для пользованнг ею необходимо имён, значения критический температуры и Эктора ацентричиосш.
Третн(| лит«.-д ci ределении AHv опис.-ы в разделе с 1 а в разделе 6.10 дано его «'«.поиавление с. темнсра|урнмми фу hkUhhmh Натлжа и Фиша—Лилвмеша.
Ka/iiAi>i из трех мстиди-v являе-ки у довлетворщельной, при этом все онн дают приблизительно одииаков\ю погрешность дли miioihx типов жидкостей я ь twipci-ких интервалах температуры- Фнштяйн |24] и сиецнг-льмш обзоре но меюдим paciuia AJ/u не рассматривал мсгодик первого |ииа, о которых шла речь в начале раздела, но нашел, что мегодики Двух последних типов по точиостл сравнимы между собой.
Точцготь всех упомянутых выше методов в специальных случаях ыг-я-.ei быть повышена. Халм и Сшл [ia?, 29) модифицировали. Hai pnvep, корреляцию Питцера if др. применительно к полярным ж ид костим при иизких приведенных тем-
На конец, для всех корреляций, о которых идет речь прямо или косвенно необходимы Тс и Рс- Хотя эти константы известны для многих газов и жидкостей (а для Окльшипства Других могут быть рассчитаны) все же вымелены случаи, когда окажется болео 11редпочi ите л ьны м не использовать критические свойства. (Например. дли некоторых высокомолекулярны* веществ или для полю идроксили-роваиных соединений весьма затруднительно установить надежные значении Тс и Рс). Тогда приходится определять энтропию парообразования но приближенному правилу, а затем вводить температурную поправку по Ватсону (см. раздел
6.16). Несколько правил определения энтропии парообразования описаны во втором издании этой кнши 174]. Одно из наиболее известных правил было предложено Кистяксвашм [401:
где Tj, выражено в кельвлнах, a &SVb— в кал/(моль-К).
Фиштайн [231 повысил точность уравнения (6.17.1), используя корректирующий член в виде множителя, который зависит от класса соединений. Позднее Ветере [90] предложил корреляцию AS^b виде функции Ть и М. Соответствующие выражения даны в табл. 6.4. Значения &Ноь. рассчитанные по этим ураввениим, почти всегда не отличаются от экспериментальных данных бо.тее чем на ±5 %, а в 0ольшинс1ве случаен погрешность ниже 3 .
Пример 6.11. Повторить пример 6.10, используя для расчета Д^р^ уравнение Ветере.
Решение. Из приложения А имеем: Ть — 321 К и М = Б8.08. Применяя вторсе урависние из табл. 6.4, получаем.
д "6
-yr- = &SVb = 8,75 + R 1п7ь
(6.17.1)
ASV/> = 10,604 -J-3.G64 lg3‘Jl 4- 0,0»354 + 1,035 10-з _
1,345 -21.37 «а К)
Таким образом
AHVb- (.21,37) (321)= 6801 мя/\’.ом.
100- 1.-,%
Слезет щме-ить, что до сих пор ив Сил упомянут ни один h i методов расчета Л//;, относительно оттветсгвующих значений тенлог нспа|)СнИя эталонного (tw-чоного) вещее пи, для которого зависимость Д//„ — Т хороню извг-гтнэ. Па эту
ТАБЛИЦА 6 4 Уравнение Кнстявнвского в модифвнации Ветере
Значения Tb — ASp<j иыралешл в кал/fvoah-К), Ть — в кс.-i иц-'а\. II -
чолску-'яриая масса
Спирты, кислоты, метил-
=¦ I9..188 -+- 3,1269Ig Tb - r> |ЪЬч
r'i т2
- 0,035(J2l ~ — 5.|05ъ-10-»
Другие Полярные соедн-
нсния ’)
Углеводороды
ДSv!i = 13.91 + 3,27 IgAf — I 55 ; >. [УЪ — (2СЗ^Г)° SS1 ]' 037
*) для сложных эфиров рассчитанные значения AS следует у множить на 1.СЗ.
гену много нисклн Отмер [61, GD], а также Лю [4Б], Дае и Кулоор [201 Однако такие Сравнительные методы, несмотря на удобство их использования п точность, не обладают видимыми преимуществами по сравнению с другими расчетными методами, о которых шла речь в этой главе.
