Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
Важным приложением принцип» соответственных состояний является кор 1>< ляцин P—Y -Т, использующая коэффиклент сжимаемости / _ I'V/RT. Закон предмоля! act корреляцию 7lZ в виде функции Р, и Т, Но так как Z,
для многих неполярных всвдесгв прсдигвляет соб-й почти пыгаишную величину порядка 0,27, to корреляция угрощзетеи и Z для большой группы соединений является функцией только Рг и Разработанные на этой базе корпеляцви от-клонелпй от идеалквегазоюга закона представлены ь гд 3
Успешное использование принципа сллтвстстесиимх состояний для корреляции Р—V-—T данных явилось причиной появления многих подобных корреляций д])у| их свойств, зависящих в первую очередь от мокмолекулярных сил. Многие из них оказались, едкако, бесполезными для ннжс[№Р'~>и-пэактиксн Очень распространены модификации закона, разработанные с целью повышении точности или проекты использования. Пу¦ ем выражения tj/tj,- в виде функции Рг и Т, получены хорошие корреляции вягкисги газов при высоких давлениях. Но гак как i)f известна лить в редких случаях и рассчитать ее совсем непросто, эта величина в других корреляциях была заменена на i)°, i]y или на группу М1,гР^3Т1^ Здесь т)'— вязкость прл Тс, но при низком давлении, — вязкость при температуре Т и низком давлении; группа, включающая М, Р, и Т,:, получена методом анализа размерностей. Могут быт1, предложены и другие способы использования ij., каждый из которых слиооан на принципе ^ответственных «стояний, не все они являются эмпирическими в смысле нри-юления к гереиос-пий свойствам
Аналогичным ценным батисом для разработки расчегкых мстсдов является статистическая механика У*>яв!1еНиЯ, описывающие Различные свойства, включая переносные, выводятся из выражении для функлни ччтенцидльной энергии межнолекулярвого взаимодействия. Эга функция во многом эмпирична, однако результирующие утивненин для свойств удивнгсльво нечувствптслыгы к потенциальной функции, от которой ош происходит, а дзухю'Коантные потенциальные функции оквзывакп-ся весьма подходящими для некоторых систем- Как и для прининпа соответственных состояний, отклонения щ результирующих уравнений можно ойраГкгггть эмпирически.
Неполярные и полярные миле кули, [lowieiiiw uj'.piHCCnii шчмегрячвых молекул, например CHj, хорошо описывает" я двухконстяптным законом соответственных состояний. Неплохо описывается я ппве'донк пссфсчвчсс ких или слабо полярных молекул, идмко чтклопенпн и погдя \же достагочг о влтчкн и служат
причиной разработки корреляций, включающих трп'нй гочяметр < iv-ii'-' из »л-51* икных третьих параметров для не'юлнрных молскул является тот, ко t ори Гг vhi 5'ывает иесферичиость Чаще нсегг используюто 7 ¦нжгер «пстриттогг i 11.11* кинффициену Риделя. Последние два параме-рл зшисят стхлоиенни фунчшв дтзлекио парой — температур-! Д-'я данного соьдиге-.-шя гт >наче hi pk'i же фут I ЦШ1, которое можно пжкдять для вещества. с«^;~ояще-о из сфер.неС!» 1 cniypip.H вых молгкч'.| Типичные корреляц ш cwpjJKwr беэра^чер! ос rsi'fejpo ь ix { >к 11ию Рг, Тг и выбранного ттеьего параметр*
Свойства молекул с сильно ннрахеп icfi п-х^ярностью п.тс-чо -тгсыв. кгч двух- ii.il трехкоисгантнммн корреляциями, коц пые ггк \орон«о подходят -ш не юляр lux молекул Прсдтожс-i дополнитетьпый игр i^'eiр в«-почаюннш i иольиый У.ояеит, поскольку полярность хар^тергзуето. нмечпо дпппльчми м ментом Таа-й поддод оказывается xtw ко чагтяч ю успсивым, Hiм.оли,\ голи • еые кллекх-лы (пень индивидуальны л дапсть им мшвер^ачьчые хао? « ерте itki весьма негрос |<> Предлагались также параметры для учета мчи говых э' ектог кпгорые при чизких температурах мнут оказаться ьажкьаш
В гбшем, определение различных свойств, чаиися;ди\ 1 'i •гежмооскуляртлх спя, сс повивается на корреляциях Реэратыерных свойств, в кцтчрых ис.ю.1---зугтея пг двух до чешрех rrapaMeipon (двг. in них — обычно Р, я Т,).
Структура. Все евойчеа связаны со сц».кг\ и» чо.теыл Именю с.р.к тура определяет величину и доминирующий тип ыежмолскулярных сит Она же определяет н энергетический потенциал могекх-пы, а елгдивлтелыю, со теплоемкость.
Релевантные характеристики структуры молекул i о-разн -'tv (.мигншят с Характеристиками атомов, групп атомов, тгпов связей пт д, Дли гагоэых назп-чаЮтсЕ соответствующие ьссовыс коэффициенты, a 3h.i слис свойства определяю! «<>ычни каким-либо а.'н еораичес<им действием Взвешенные характеристики часто складывают — при прямом расчета ссоГства ил.-i ipi: опретелы-ни поправки ь eio значению, голучепгому из ирводцжсыюго тсмрщичсского соогнотомя llaiipi • мер, метод .Чвдерссна для расчета Т. иснокач га нр-стсйисм прапнле, сагласю которому чкачения нормальной течгературы кппенля и критической теми?«i туры соопрчжя приблизите л .но как 2 1 Чатем для ьотучеиия параметр эмпирически корректирующего эм сиотнонияне, испв доуюгем аадитипны;-структурные Составляющие, зависл.цпе от тига сличен
В некоторых лучших корреляциях идсалыкглзозг й тчг тогмкостй для гот1. чейия полиномиального выражения как фуикцлр темпер ггуры е коэефщш i тали, ги ределне уыуи по структурным составляющим аноюв, ipvnn атпиоп и гнчоп смятен, используюгср теоретические значения С„ (кс'орые тесно с-кячяни со структурой)
