Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
Пример 5.8. Пмпиригь пример 5 7, используя метод Чью—Прауспиця для расчета Р^.
Решение С«ч'|ства чистых этана и бензола даны в примере 5.7. По методам Чью— Праусница, предназначенным дли расчета Тсг и VCJ, получаем Тсг — —- 493 К и Vc, — 184 см*/моль. Для этой бинарной системы кц — 0,03 [14]. Тогда
QZ, = 0,0йб7 — (0.0125) (0.098) + (0,011) (0,098)я - 0,0856 Й*Е--0,0846 >1 = .|0.01И>№.М)|М«) i = t4|S| CNl,„0,b
bz — 80,80 см’/иоль bm = (О.З'ЗЙ; (44,51) + (0,60S) (80,80) == 66,57 см*/моль
О* - ( RTc' р \ р<№'‘1 + ь>) с,| (RTtlf
Г (82,04) (305,4) 1 Г(48,2) (148) (148 + 44,51) 1
[ 148 - 44.51 j L [(82,04) (305.4)]* J ‘
?>4 = 0.421
-96=57 Ю6 см6 атм-К0’5; моль2
е2 = 439,4 I06 сы6 ага К6 ®/МКЬ2 ГС12 = [(316,4) (562.1)]*'2 (I -0,03) =401.9 К
2,04) (401 О)1-* (148 ; 259)
0,291 - (0,04) (0,098 + 0,212)
= 203 9 106 см6, атм К0,5/моль2 От — Ю» |<0 ,192)2 (% 57) _|_ (o,60S)E (439,4) + (2) (0 392) (0.608) (20.4.9)1 =
— 274,4.10е см6- атм К°*5/моль2
Тогда
ПТг,
Т\Л' (Vr -i-b,:,)
сг ст ¦ )
274 4 10°
I" — w,’°' (493)1/2 (IS4) (164 + (ki.57)
Ли рашюсть = КО — 9 %
Рекомендации- 1 Для расчета истинной критической тем пери 1\ры ^лево-дородной смеси следует использовать метод Ли I у равнение (5 7.2)]. Если смесь содержит Hev Iлсв*>дчродн, то более предпочтительней является корреляция Чью—Г (ря\ синца [увавпение (5.7.4)!. хоти парамеяр гнапчолеКстиип т,у может быть рассчитан чмтп для относительно простых Сннарпых пар
2 Для расчета истинного кртшчсского оигемя смеси рекомендуется использовать уравнение (5 7 8). Очпако, так же как и в предыдущем случае, параметр вза содействия vi. можегг быть опргдечен только д<я ci раниченпого числа бинарных типов
3. Дня расчета истинногм критического дпалешт смеси может быть иоимь-зован метод Крсглсвского—Кэп и.чи Чью—Пра}спица Ни один ич этих методов поможет быть использован для солем, содержащих метан. Устаноялено, что но-гренш1л.ти определения Рст значительно больше, чем при расчетах Т,г.
Во всех случаях корреляции билп [лпрабоганы и i «рвопачааыю проверены пи летним для углсводородцьгх смесей При ис»олк»н.гшии этих расчетных методов для смесен нсуглевьдородов надежной оценки погрешностей я'иь нельзя.
5.8. ТЕПЛОЕМКОСТЬ ЖИДКОСТЕЙ
Обнчио пользуются тремя видами теплоемкости жидкости t:i'L' C°L и С^.-Псрвая величина представляет со<к>й изменение энтальпии с температурой при постоя том давлении Вгораи характеризует изменение энтальпии насыщенной жидкости с температурой- Третья показывает, какая потребуется энергия для воздействия на изменение температуры таким обрачои, чтобы жпдиистьоставалась в состоянии пасыщешит Эта три вида теплоемкости связаны следующим езот ношением
144
Член уравнения (dP,'dT)ai представляет собой изменение давления пара с температурой. Исключая область высоких при веденных температур, все три формы теплоемкости жидкосга численно близки между собой. Большинство расчетных методов предназначено для определения Ср/ или Сс, , г С*, чаще всего является экспериментально Измеренной величиной-
Теплоемкость жидкости не ппьно аавн сит от температуры, за исключением области выше Тт= 0,7^—0,8. Действительно, при температурах несколько ниже нормальной точки кипения часто наблюдается неглубс кий минимум При высоких приведенных температурах теплоемкость жидкг-сти велика и сильно зависит от температуры. Общая картина изменения теплоемкисти показана па рис- 5.11 па примере Пропилена.
Вблизи нормальной точки кигспия большинство органических жидкостей имеет теплоемкость 0,4—0,5 кал'(г-К). В этлм температурном интервале давление практически не влияет ня теплоемкость [271.
В работе [27] экспериментальные данные по теплоемкостям жидких углеводородов представлены в виде юмшрачм, а в работах [36, 37, 90] — в аналитической форме. Таблицы данных по теплоемкостям жидкостей приведены Сан Хосе [75].
Методы расчета теплоемкости жидкос.ей делятся на четыре геновные категории: 1) теоретические; 2) групповых составляющих-, 3) основанные на принципе соответственных состояний и 41 основанные ия использовании термодинамического цикла Ватсона. Методы каждой КдтсК'рин, кроме ircpiWi. описываются нпже, а в конце раздела даются рекомендаци i. Теоретические методы основаны ни вычислении теплоемкости жидкостей при постоянном 1»1ьсме посредством раздельного рассмотрения каждою типа аккумулирования энергии. Надежных расчетных методик Для нужд инженеров не создано, хотя Бонди [Я,9] предложил несколько полезных приближений, которые ешбенио ценны для высокомолеку-.-трпмх жидкостей и полимеров. I >auce Снкиадисом и Коутсом были опубликованы 1 етультвты использовании подобного подход.1 1741-
Методы групповых соединяющих. Предполагается, что ризлпчгые группы в мпчекуле вносят определенный вклад в общую мольную тедтемкочь независимо от присутствия других групп. Джонсон и Хуапг 1421, lllc»y [HI I, а также Чьи. со Свенсо»« [111 предложили значения долей различных молекулярных групп для расчета Ct,L при комнатной температуре. Метод Шоу применим при й‘С. а другие следует исгольчовать при 20 еС Методы Шоу и Чью—Свенсона точны, но последний является Оолее оишим Групповые составляющие для эт >го 'етодл приведены в табл 5 12. Миссепар |5к] предложил другой аддитивный «ТОД, в котором структурные составляющие .ишл для диапазона от —25 до 100 "С, Значения групповых составляющих по члму методу приводятся в табл. 6.13. Методы Чью—Свенсона и Миссенара иллнктрируются примероми 59 и Б.Ю. Четчд Миссенара не можеГ быть исподмопап для соединен! й с двойной связью, н оба метода не следует использован., если прпведьнчая температура превышает 0,75 Если ТГ < 0,75, то можно считать, что рассчитаипое чизчение является или C(iJ, СС/ или Cs/. так как при низких приведенных температурах они мало отличаются друг от друга. Погрешности расчет»® по мстцдУ Чью—Свенсона редко превышают 2—3 *», по методу Миссенара *5 %.
