Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
—0.0479 —5,725 70,974 —161,319
—0,0453 2,185 —,*5,Р85 1T“.0W —2W.B22
—0,0785 —2,152 0J.O84 722 В7Г»
—0,0077 —0,095 —0,225 3,$28
—0,0076 0.287 —1,343 5,443 --¦цт
На рис 5 10 приведена зависимость исешюкритнческои температуры Оннар пои смеси метан- н-иеитан от состава, вираленного в мольных, поверхностных и ойьеииых долях Ясно, что использование объемных далей оЛсспечивает практически линейную зависимость между Ф, и Т,Т, чр.| соответствует урав
пению (а / 2). Ьсли используются поверхностям!* доли, зависимость Тст от состава несколько нелинейна относительно 0/ Эту нелинейность ком пенелрует параметр вэяи«(действия в уравнении (5.7 4)
Спенсер и др |85] сделали с(м>>р ряда предложенных методов расчета истинных критических температур омсссй и провели серию расчпов Они рекомендовали использовать лига» корреляции Ли, либо Чыо—I |рауслица, К01орь.е описаны выше Бмла проведены проверочные расчеты для 135 бинарных углеводородных смесей.
)1Г1ШТ>1>|Л сиоемы метан — ч-нентан о/ м»ч.нрй, иоверхиоо ной и ииьегшой ло-
w-й Гм1.
137
vfwi« ¦¦п|лшши.|ь ртчсю д.1н оиоил исгмдсш составила менее 4 14 ДЛЯ многокомпонентных углеводородных смесей понучакпся большие ошибки (средняя погрешность равна 11 К). Для смесей углеводородов с пеугдеводородами метод Чью -Праусниця дает меньшие отклонения (77 J.
Из методой, рекомендованных Спенсером [851, соотношение Ли (5 7.2) проще в использовании и несколько более точно, если только смесь не содержит неу гл ешщор одов.
Пример 5.5. Расочмагэ псевдокритическую температуру для смесей, содержащей метан, этап и н б\тан Мольный состав
yCi =--€,193 t,Ct = 0,470 _ 0,337 Ус* ' 1,000
Ли (52] приводит экспериментальное значение 354 К.
Решение Из приложения д имеем
7С. К vc. СМ’ мо.-ь
Мстап 190,6 99.0
Эган ЗОГ-,4 148
н-Бутан 425,2 255
Лн Исгользуя уравнение (-5 7 1), получаем:
ССъсмиая „ф,
Меган 0.110
Этан о,ш
1,000
Гогда по уравнению (5 7.2)
Тч = (0J10) (190,6) = (0,308) (305,4) — (0,492) (423,2) -352 К
Погрешность = 2 К
Метод Чью—Праусница. Сначала по уравнению (5 7 3) овределяются значения поверхностных долей
Затем по уравнению (Б 7 5) находится т|/ с использованием значений А =* —0,0070, В - 0,287, С--------1,343, D — 5,443 я С = —3,038
Метан Этап 0,231 0,045 11,2
Метан н Ьутан 0.381 0,144 44,3
Этап н Бутан 0,164 0,025 9,1
Далее по ураш-еиию (о 7 4)
Тст = (0,134) (190,6)+ (0,427) (305,4) + (0,439) (425,2) +
+ (2) (0.134) (0,427) (П.2) + (2) (0.134J (0,439) (44,3) +
+ (2) (0,427) (0,439) (9,1)= 353 К Погрешность — I К Критический объем смеси. Количество известных экспериментальных данных по критическим объемам смеси невелико. Поэтому диапазон применимости и точность расчетных методов не совсем установлены. Гривс и Тодос [34] предложили для углеводородных смесей приближенный графический метод, однако аналитическая методика Чью и Прауеиица [14], модифицированная Шиком и Прзусиицем |77], представляется более точной. При расчете поверхностной доли 0 , определяемой уравнением (5.7.3), критический объем смеси дается уравнением. ав алогичным уравнению 5 7.4
Vtr _ еjVCj + ? ?0iG/v‘V (Б-7-8>
/ • /
где VCf — критический объем /-го компонента; V(/ — параметр взаимодействия; vh — 0, а значение (i ф /') может быть рассчитано следующим образом % — А + вь0 ь С$с Ь ВЫ СЬ% (5,7.9)
vCi - К,-
у2/3 _ ^3
Ниже приведены значения коэффициентов уравнения (5 79) для нескольких типов пар компонентов при 0 ^ ^ 0,5 [84 J
п.„, 1 л 1 я С ¦->
Ароматический углеводо 0 0 0 0 0
род — ароматический \глс-подород Содержащая не менее одного 0 С 0 0 0
парафина циалнческого стро-Парафип нормального строе- 0,0753 —3,332 2,220 0 и
ния — ароматический углеводород Содержащая СОг или llsS — 0,4957 17,1185 —168,50 ¦>47,05 698.S9
Все прочие 0,1397 -2,9672 1,8337 —1,536
Спенсер и др. [8dJ проверили уравнение (о 7.8) па 23 бинарных углеводород-ных смесях и 8 бинарны* смесях углеводорода с нсуглеводородом Погрешность составила в среднем 10,5 '!«, причем особенно плохие результаты были получены для систем этан—циклогексан, этилен—пропилен, а также для нескольких систем, содержащих нсуглеводоргды. Одпако такую большую погрешность можно отчасти объяснить неютюгтыо эксперимента Измерять \\т намного труднее, чем Г. т и.ги Р,т Спендр и др- (65] заметили, чт<* когда VC{ дается корреля-
vtr ~ V,Vei | U2Veu - vfx (5 7.12)
для смеси пешееm I и 2, значения V[:x для некоторых систем положительны, п то время кап для других отрикателмил. а общих методов, пригодных для вычисления и знака, и значения этой величины не существует.
Пример 5.6. Насс штате асеадокрптичсскпй обьсч емесн то. те о. та и и icbcana, содержащей ьО.о ?ц (мол) л-гейсана. Экспернмептглытое значение равно 'А25 с\г7моль [96].
Р е ш с п и е. Используем уравнение (5 7 8). Из приложения А имеем; V'c (н-гексана) —- 370 см8/моль и Vc (толуола) —- 316 см3/мчль IIo уравнению (573)
еи г< - ---------7 , —-0,33.
* (0.505) (370 * ) (0,495) (316А •*)
Отол -= 0.469
По уравнению (5,7,11)
л + ЗК/'-5 Затем по уравнению (57.9) т]’о — A I BSv I OS -1- Dbi r == 0,0753 ь ( - 3,332) (0,0525) +
