Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Рид Р. -> "Свойства газов и жидкостей" -> 31

Свойства газов и жидкостей - Рид Р.

Рид Р. Свойства газов и жидкостей — Москва , 1982. — 527 c.
Скачать (прямая ссылка): svoystvogazovijidkostey1982.djvu
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 187 >> Следующая

где IP пропорционально энергии.
Энергию взаимодействии очень часто связывают с критической температурой, потому уравнение (4.9.3) обычно встречается в комбинационных гравилах смешения для ]иапример, уравнение (4.8.3)!.
В дополнение к stum грубым правилам необходимо заметить, ч.-о leopiifl ласт второй пирнальный коэффициент для см спи Вт в виде квадратичного разложения по мольной дате 1см. уравнение (4.8.1)], а третий вириальный коэффициент для смеси — как кубическое разложение и т. д. 1 акие выражения вдохновили многих исследователей на формулирование комбинационных правил, которые подходят «он внрНальцсе разложение для смеси.
Например, предположим, что кто-то хочет выразить параметр смеси Qr/i как среднеквадратичную по составу величину:
г^-ог, »,)'/*
(4 9 3)
г^и -- ? ? VtVfit,
(4.0.4)
* /
Такие члены, как <2„- и Qj,. вкчю^яют только свойстве чистых кгшпоноптов Трудностн вотникают, ксгда рассмarpiiB'.eirn параметр Ц , Сели этот параметр приравнивается среднсйряфистгчеслочу, то
1’« - 2 »Л « , -“Ц—- '• в 5>
Рели же (,'j, считают грел 1КМ геомг-рцчесю к значением, -
(Е//Л'Г вП"',!1' |4»Г)”
\равнения (4 9.5) ¦¦ (4 9.6) яв,- потея част ними опчанми \,!авис лиг <4 б II. В огисапиых пинге методах имеется .«i ioro i р.икров хравш'н.ш как в »да (4 51,
гак гг пида (4 9.(>). Для ввишшг эм hi р I'ircKii п [ (ue.HKMoiv наряиаров бнчарчого взаимодействуя имеется Лияьшсж пыГку кчмоа'Ю'-ш {и« самых очевидцах состоят п опречелегои выичдн
0,j L*4 ~~<?* /4 9 7)
Ч/ L\] №)' ! («‘'D
L уравнениями (4 9.4) и (4 9.7)
*» = S 2».14'“м
Для 6>tHapiK)ii смес i компонентов 1 и 2 уравнение (4 9 Qj нрнпгмает вич
Q.» - sqQj ! yVJ., - (С', - 'Л) <4.ч Ю)
н. если — I 0. уравнение (4 9 10) превращгмся в уравнение (I 9 5/.
При использовании уравнений (4 9 41 у (4 9 8)
(1 *» "»
i /
Дли смеси двух компонуй!лв I и 2 уравнение (4 9 11) принимает вид
Чт I#?, h 2/ *2<?i 5 (4.0 12)
Уравнение (4 9.1 [) может <чль пткшлюстрировано квадратичным правилом Веюдиктя—Bi-ОЛа—PyfrtiHa [уравнение (4 6 2)1. При 1,0 нлазращаемсл
к уравнению (4 9 6)
До сих пор обсуждение касались тнц.ко спосибов объяснения \ раинеиня (4 9 4). В некоторых случаях для ориглнш свойства смеси выбирают, однако, кубическую фирму р,ы.|сжения:
<а„ <|0|1>
Селct для всех «. /, к
Яф (W?/<?*)‘ J (1 4 R<
то получается уравнение (4 6.1) с г - 3 Если было выбрано срсдиёарифмет.пе-скос, то все рьвно получайся уравнение (4.(51), во с г — I. Правда, тар.лютрм тройного рзаиммдшетвня исполиую^я ре'.ко (см. тем > с менее, [ ] 41)
’) Эта форма имеет смысл только, если все Q 1> 0.
В общем случае, когда Qm выражают как
I -S*, «м.»,.»
,4 9 15)
Ilf и
« ПС',1 "
(4 9 16)
то по,чурается \ равыпнс (4 6.1) с г - а Од гаки, есш
(4 9.17)
.¦о От Может бить определено п виде liprc-pift c>mjili мольных составляющих.
В заключение згмчо отметить. чт» псс правила снелеиия, предложенные li 3T<)ii главе являются эгчнрачесьими и большинс-во из них есть ничто иное как % прощенные фг-рм,т уразионнй (4 9 4) или f 1.9 [3). Использование, того или иного .фапнла в кажд>случае может быть оправдано путей уравнения расчетных .шачоний свойств с экспериментальными. Такие сравнении приводятся Дале*1 в гя 5. R ийцем, г’.веде те параметров бнпарного взанмодиЧетвня в правила смешения д.'я уравнений гипгания часто не является важным, особенно когда «Ч1рсдсляотся с>цмарнь:е свойства счеси, такие как \'т, Нт- Однако эти пара mctdj морт становился очень вланым» при расчете парциальных мольных свойств. Эта важшегь усиливается при отроде.чении парциальных мольных свойств клинопо-т, мольная дол»: к' лор ого в смеси мала.
4.10. ПРАВИЛА СМЕШЕНИЯ ДЛЯ СМЕСЕЙ ЖИДКОСТЕЙ
Для счесгй жичкпстей, молекулы которых не сильно отл г чаются друг от друга, при умеренных давлениях хорошие резул ьгати дает испольаоваипс ааксна Лмага
в разделе 3.15, применительно к емесим должны Сыть выбраны о'чпжтегвуанцие псеплокритичсские параметры Для метода I анна—Ямады до сих гюр никаких правил смешения не разработано При применспии корреляции Йена—Byva (уравнения 0 [5 Я)—(3 15 |7)] Tim, V,.ut н 7е„, следует епречелять как cjmjih о'чпвпетвуюпкнх мольных составляющих, а ятя Р, m кспольяшать уравнение (4 2.2).
Если при ничких гемператчрах эн нрзстые правила смешения часто лают Удовлетворительные результаты, Г" вблизи ИСТИННОЙ Кри(ИЧССКОЙ точки смеси возникают нр<чбчечи Данные 1гсевяокритнчеекие зпачепия не являются истинными критическими значениимн, хотя в истинной критической точке Vf' -»¦ V'Cm Л стииному) Эти обсюяи-льства не отражчты в методе Йена—Вудса, если нсполь-чуются только псездмкритические параметры
Проблема кршнчсскоИ точки Оьма учтеяа в корреляциях плотности жидкостей, разраб011>нных Чью и Гфау^шще.ч, а также Ликматмм,Эккертом и Праусни-нем (см уравнения (3 |5 ,fc)—(3 I5 2I)J ГЬевдокриткческая Tevnepaxypa определяется как
-SSW4 * /
(4 10 2)
гдеФ| —объемная доля, определяемая а отношением xtVe
Ф, = — -— -— (4 Ю 3)
\ -С-*5)(г./<,), ; «10 4,
k(.- — параметр бпиарного взаимодействия, который следлет определять по экспермменталы 1мм дан рым. хотя для парафиновых смесей [7J он может быть скоррелирован со значениями критических объемов чистых компоиен -со rJoi>:«i ю кц имеет значении or 0 до 0,2.
Предыдущая << 1 .. 25 26 27 28 29 30 < 31 > 32 33 34 35 36 37 .. 187 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed