Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
><с) ш- I 0 . 1.3 (I — Т')' - lg (I - Гг) - 0.50879 (I - Тf) -
— 0,91534 (I — Г,)* (3 |5 л)
Для 02 S? Тг < 1.0
Г 0.29М17 — 0,0’ДС457’г — 0,048427^ (3 15 6)
С известным значением V при некоторой опорной температуре, т. е. с И* при Ти, уравнение (3 I5.I) можно использовать для любой другой температуры Т, также как и для Тг<, и этим исключить V4C. Таким образом
у уаап
VK- 1‘‘>(Г«)11-<оГ(Г«)1 '
где Т? = T!i/Tc
Из всех имеющихся методов расчета объемов насыщенней жидкости этот представляется наиболее точным. Однако его не следует применять при Т, >-0,99, нискольку при Tr == I функция 1/ги) становится неопределенно!-'.
Известно, ч-ю этот метод, применимый для иеполярных и слабо полярных веществ, дает хорошие результаты Для ацетонптрила и спиртов. Лю и др [681 предложили похожее анб.и-тнчсское с'хл-ношение для определения мольных объемов жидкостей. Они также использовали масштабирующий параметр Ганча и Ямады. Точность их методики аналогична точности оригинального метода.
Метод Йена н Вудса. Лидерсен, I рппхорн и Хоуген |70| разработали метод, основанный на принциле соответственных состояний, для определения плотности чистых жидкострй при любом давлении итемпературе ниже 7> «== 1,0 как функции Тг, Рг и критического коэффициента сжимаемости 7.с Первоначально корреляция была опубликована в табличной форме, а Йен и Вудс (141 J модифицировали эту корреляцию, повысив точность и представив сс в аналитической форме:
PJlk - I Ь ? к, (1 - Тг) I'* (3.15 8)
К, - 17.4425 — 2И.5782? |- 989,625Zi — 1522,062? (3 15 9)
Ks - —3.31257 - 13,Г>-577/с + |07 4844Z1—3W.211ZZ при Ze « 0,26
K-t = f Л,2001 — 402 063Z 501 OZ5 + G4I.02? п|н2г>0.26 (3 I5.l|)
Кз — 0 (3.15.12)
/<4 = 0,'W — Кг (3.15.13)
Дпм огределеиия плотности 1ереохлаждепной жидкости при давлении Р (Солынем, чем давление паров /\г), предложено следующее уравнение:
1 рс' “ — ' О J5-*4)
Первый член в правой части представляет елбой поправку на раэкость давлений ЛР, - (р — PvV)/Pc для соединений с Z; = 0,27; второй учитывает оп-лопе-ш:е Z. от опорного значения 0.27. Если Zc — 0,27, 70 62 — 0.
Величина Ар, равна
A}V = Е - F In Д/>г -f- G exp (Н АРГ) (3 15 15)
Константы Е. F, G, И даны в табл. 3.13 какфункции Тт. Однако если ДЯ, < <0,2, го вмести использования уравнения (3.1Б. 15) следует определить Ар, при ДР, =- 0,2 и воспользоваться уравнением
Дрг = Др, (при Дрг _ 0.2) (3.15.1fi)
Если Zc отлично от 0.27. то 6/ не равно нулю и вычисляется го формуле 6Zf *- 1 + 1 lT1 &р, 4‘К ехР (LAf>r) (3-15 17)
Коастанты этого уравнения даны в табл 3.13. Константы же, используемые для определения J, J, К я L, приведены в табл. 3.14 только для дискретных значений Zc, т. е. 0,23; 0,25; 0,29 (для Zc == 0,27 они равны 0). В большинстве вычислений необходима интерполяция.
Проверка этого метода, проведенная почти для 100 жидкостей, полярных и неполярных, насыщенных и переохлажденных, гри температурах от точки замерзания до близких к критической точке и значениях приведенного давления до 30, показала, что ошибка обычно была ниже 3—6 °,i. Если отсутствуют данные
ТАБЛИЦА 3 13. Константы уравнений (3.1/5.15) и (3.15.17)
Е =0,714 + 1,626 (I — 7г)|/8 — 0.646 (I — Trf13 4-г 3,«« (I — Тг) — 2,198 (1 — Trf!3
0,2687? ¦uW57 — 1,0 +0,8 (—ViTff'** ¦ а - 0,05 + 4,221 (1.01 — Trf’7° exp [—7,848 (1,01 - T,)\
И = —10.6 + 45,22(1 — Г,)'/3 - 105.79 (1 — 7»2'3 +
+ 114,44 (I — Тг) - 47,3» (I — Г,)'/3
/ -o,-f ct (I - Г,)1-* + о3 П - T,)2lJ + о, О -/,) + аь(1 - Тг) я
J = 6, -I- ьг (I - + MI - - Т,?гл 4- Ml 7 ,) х bt (I — T,),la
К-сj 4-с/Г, + с3T-r-f с,7‘;
L = dt 4- rfa (1 - T,)ir' 4- rf3 (I — Trfl3 4- dt (1 — Tr) 4- d, (1 - Tr),/3
ТАБЛИЦА 3 14. Константы уравнения (3.15.17)
j 7l = U.SS Zf = u23 Zc — 0,24 Zf — 0.25 zc — 0.,*3
—0.ПИ17 0,0333 0.ННЭ0 , 0,05i»; OOI937 —0.01393
0.3274 —0,3445 —0.4.M4 0,3518 —0,03055 —0,003459
—0,5014 0,4042 0,7915 rs 0,6194 0 0ьЯ1С1 —0,1611
0.3870 —0.20ЯЗ -0,7654 —0..1W«9 0 0
—0,1342 0.05473 0.3367
— 0,0230 0,0220 0.0674 di —21.0 - 16,0 —6.550
—0.0124 —0.0Ш36Э —0 061(14 dt ГЛ. 174 зо,ге» 7.8(t27
0,1625 —0,079a) 0,06261 d2 —33,637 19,о45 15,344
—0.2136 0 0854Л -0,2378 d4 —28, НИ! —81.305 -37,04
0,0B643 —0,02170 0.1С6Б <J6 23,277 41,031 20,169
о критической плотности или они сомнительны, то для их определения можно попользовать различные расчетные методики. Так как уравнения (3 15.8) и (3 15.15) содержат pt- только в левой части, в качестве опорного значения плотности жидкости можно использовать какое-либо надежно определенное значение ллпт-нлетв насыщенной жидкости при пилкой температуре. Когда указанные уравнения записаны с использованием такого опорного значения плотности и на их основе поручены рабочие уравнения, рс исключается из всех форм Применение ятой модификации не приводит к заметчому увеличению времени вычислений.
Методы Чью и Праусшща [20]. Ликмана, Эккерта и Прлусннца |6У). Исхода из своей более ранней корреляции, основанной на принципе соответственных гостияний 1691, Чью и Праусниц предложили коррелировать плотность жидкости с Р, Т, 1С, Рс, Тс и фактором ацентричности:
