Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
0,04 до 0,0»), для ««-которых спиртов ее значения приведены Цоногулосоч [127] Вещества с водородной связью склонны к ассоциации, и второй вириальпый кяэДОиццснт В п диапазоне шзкмх приведенных температур проявляет сильную зависимость от температуры (когда преобладает член Ь. Гр).
Пример J.2. Определил, второй мфпалыплй «.„.лЭД^циент ысти.шзо6\тпл-кетопа при 120 X.
Решени е. По приложению А находим Тс - 571 К; Р:, = 32,3 яти; to = 0,400 и Up = 2,8 девай Определяем Тг = (120 + 273)/571 = 0,689, затем, применяя уравнения (3.11 4) и (.5 И .5), получаем —0,575, / * ' = —0,600 а по уравнению (3 11 .Я) ji, - (10й) (2,8)г (32,3/5712) - 77,7. Из уравнений (3 117) н (3.11 G) а — - - 0.0167 и -' = —0,156. Так как в метил изобутилкетх-не нет воао родцых связей, 6=0. Далее, используя уравнения (3 113) н (3.11 6) имеем
(КМН57*) ' - + |СЛ*“ < - °-™> “ 1 ^ °-,5С»
В —1603 см3/моль
Экспериментальное значеьие составляет —1580 см3/моль [44].
Ветере [132] рекомендовал несколько иной способ определения второго влриалмюго коэффициента для полярных молекул:
^ = йг<?)>-и?(1) (3.119)
(пой1 Т, Т; у;
?..>-„да (з„И)
«W = 0 1042 - 5^»I I- |- '¦"'У (9.11 12)
Здесь (о — фактор ацентричности; юр определяется по уравпению Г1.«
М
•— 203 (3 11.13)
где Ть—нормальная температура кипенпя. К; М— молекулярная масса.
Если раесчитанное по уравпению (3-11.13) значение Ор отрицательно, его следует полагать равпым пулю. л,
В уравнении Ветере функции g1'1 и gn ‘идентичны функциям, предложенным Питером и Керлоч [91 ]. а вде* <0г?(*>/юювлен для полярных соединений. Метод Ветере не пригоден для ноты, СН^ОН и С»НгОН
Пример 3 3. 1 (об горлть пример 3 2, используя корреляцию Ветере. Решение. Для ыеттитзобутнлксыпа при 120 *С Тг = 0,689, ы — 0,400, Ть — 389,6 К и А1—-- 100,161. Следовательно
По уравнениям (3.11.10) (3.11 12) получаем g'11' — —0,663, g11*— —0,753
i, ц —3,05 10—*. Из уравнения (3 11 .*Э> чаходнм второй внрнал'.пый «оффц-
, = _ 0 w.3 j (0.400) ( — 0,733) (22.2; ( - -3,05 КГ3)
(32 04) (571) 1 1 '1 1 ' 1 '
В = —14S6 см3.-моль
3.12. ОБСУЖДЕНИЕ СООТНОШЕНИЙ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ Р— V — Т СВОЙСТВ ЧИСТЫХ ГАЗОВ
В предыдущих разделах ji.hi главы рассмотрена одна корреляция, оспозан-иая на нрш-ципе соптнстствепных счстняьий (урай сине (3 3.1)], и посемь апялиги-уеских уравнений состояния. Все они разра&таны для широкого использования в расчотах волюметрических и термодиилмпческах свойств чистых компонентен и смесей. Одиако здееь обсуждалась их применимость только для определения свойств газовой фазы чистых вещм^гв, в логяеДч'ЮЩИХ главах мы еще вернемся к этим гоотпешелням, используя их для смесей и для расчета термодинамических свойств.
Дуя углеводородов сГшбщенныс уравнения — модификация Со две уравнения Редлиха—Ксенга [уравнения (3 6.11) и (3.5.16)], модифи кадия Ли—Кеслера уравнения Бенедикта—Вебба—Рубина [уравнения (3 9.1) н (3 9.4)] и уравнение Ля—Эрбгра—Эдмистера (3.10 1) — даюг погрешность в пределах 1—2 %, кроме, пожалуй, области вблизи критической точки. Корреляцию <>|и—Кеслера ыодиго использовать также и для вычисления волюметрических свойств жидкостей. Уравнение Бенедикта—BeoOj—Рубина (3.8.1) со специальным я констант ими из табл 3 6 или табл. 3.7 -гол:е точю и хорошо проверено.
Для пеуглеводородсв рекомендуются методы Bapi ера—Адлера [уравнение (3.6 1)], Суги—Лю (табл. 3.5) нии модифицированное Jin и Кеслером уравнение Бенедикта—Вебба—Рублна [уравнения (3.9.1) и (3.9.4)]. Погрешности расиста вероятнее всего составляют 2—3 %, за исключением сильно полярных веществ и тех случаев, когда волюметрические свойства определяются зблизи критический точки.
Оригинал уравнения Ргдлиха—Квонга (3.5.1) и вириильное уравнение в форме (3.11.2) менее точны, чем упомянутые выше соотношения. Однако они н мепес сложны, поэтому часто используются в многокоатных итеративных вычислениях, когда важно сократить время счета. Кроме того, точность их обычно приемлема (исключением являются полярные вещества): ио|решность определения водюметргческих евлйств газовой фавы составляет, как правило, не более
5 ве. Примвяимость внриального уравнения в форме (3.11.2) ограничена диапазоном значений плотности менее иоловины критической
Кроме уравнения состоянии Бенедикта—Вебба—Рубина, для пользования любым из названных соотношений нужно знать в качестве вводных параметров критическую температуру, критическое даа л спи с и обмчно фактор ацсптричпости. Выбор того нии иного уравнении основывается, вероятно, не па применимости его для расчета волюметрических свойств тазовой фазы, а более всего на той точности, которая достигается при определении энтальпии или копстант 4изово1« равновесия (либо фугмтивностей компонентов в газовой фазе). Эти вопрлсы обсуждаются
3.13. Р — V — T СВОЙСТВА ЖИДКОСТЕЙ — ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ
Измерение удельного объема жидкости несложно. Для большинства простых органичеених жидкостей известно по крайней мере одно его экспериментальное значение. Имеется большое число работ, где в табличной форме представлены эксперямевтальво найденные значения объемов (или плотностей) либо даны константы, с помощью которых можно быст|к» рассчитать эти величины по эмпирические уравнениям [3, 27, 36, 61, 79. 80, 82, 125. 134]. Риттер, Лену ар и Швепне IЮ41 опубликовали удобные номограммы для определения плотности примерно
