Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Рид Р. -> "Свойства газов и жидкостей" -> 20

Свойства газов и жидкостей - Рид Р.

Рид Р. Свойства газов и жидкостей — Москва , 1982. — 527 c.
Скачать (прямая ссылка): svoystvogazovijidkostey1982.djvu
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 187 >> Следующая

Применение уравнения Ли—Кеслера для оирсдсахяшя свойств смесей рас-
LMaTpvB.ieiCH в разделе 4.6. термодинамических свойств— в разделе 5.4
3.10. УРАВНЕНИЕ СОСТОЯНИЯ ЛИ - ЭРБАРА — ЭДМИСТЕРА
Уравнение Ли—ЭрПлра—Эдмистера, как и уравнение Бенедикта—Всвба— Рубина, предназначено в первую очередь для углеводородных систем 158]. Оно представляет содой модификацию fruiee раннего уравнения тех же авторов 157]. Сравнение приведено в тайл 3.10, я описание его возможное¦ ей и точН|1сти дано в разделе 5.4, поскольку это уравнение разработано главным образом для впредь--’стин airjB.iLniiH п констант ||»дз>чюгО равновесия углеводородных смессй, а не волюметрических свойств Для pacicton по уравнению Ли—Эрбара—Эдмисгера д>статично знать значения Тс, Рс и <о Для смесей правила связей констант уравне-шя с салчавом даны в разделе 4.7.
ТАБЛИЦА 3 10 Уравнение состояния Ли —Эрбара— Эдмистера
(3 Ю 1)
1HV-B)' V(V-V)i], +Ь)
(3 10 2)
а - [,0,246|С0-г0,0ЙчВб)) — (0,f«7472 + 0 MtWcuJT, -f (0 1ГгЮС +
,, R-Tf
0.024727f(0U|‘W7 | O.M2431t->] T~-\ p (3 10 3)
i-[(0,151 IW h O.imM&o) T~xr2 \-
(0 .'<¦‘•7082 + (1,(178Щ2ы) Tf \ - ~ (3 10 4)
ПряЛичение
i'i 10 Я)
(8.10 С)
-ч я3г?
г .. (0.67234Г- + 3.19.|2o8rr-J) —р—
3.11. ВИРИАЛЬНОЕ УРАВНЕНИЕ
Болыггинство обсуждаеУЫХ выше аналитических уравнений состояния включает давление в явном виде и по фпртве похоже на полипом по оорагным степеням объем™. Это подтверждается и при рассмотрении вириальяого jравнения состояния
кот орг. е можпо вывести из статистической механики. Величины В, С,... пазьпа-
fTTCi вторым, третьим,__вирнальным коэффициентом к для чистого вещества
зависят только от температуры. Этому уравнению посвящена обширная лнтера-•:уэа, в том числе имеется ряд об-пров, например [78, 129]. Одной из причин популярности вириалъного уравнения состояния является то, что коэффициенты В, С, . могут быть связаны с параметрами, характеризующими межмолеку.чяр-иую потенциальную функцию Для целей зтей киши внриальное уравнение оио-беино полезно в усечц'тча виде, когда сохраняя только второй влриальяый член, его преобразуют, чтобы исключи-ь мольный ийм». Для этого уравнение (3 2 1)
II Cj i-.t ГЯЬ-'i я ют в уравнение (8 11.1) н огра шчиваются Типько теми членами ряда, в которые давление уходит в нулевой и первой сл-чени.
Урав1 ei-ne (3.11 2) не следует испольчона-ь при'гр'>'рь/2 Так как второй вирилльньй кчнффвцяент В зависит только dt температуры, уравнение (3.II 2) описывает 7. вд.тль изотермы как лрнейяую фупкцыо давления. Анализ рис 3.1 покачивает, чш при низких значениях Р, эц. неплохо* допущение.
Л.1Ймс1гд и См и г [28] опубликовали справочника |ачсний вторых шриаяьиых |..оэ*|ф||Ш1СН1мп. Для вычисления В существует ps-д Методов. Зол мин jcreo из них основано на интегрировании теоретического уразнеиия, свящвающего энергию иежмолсолярного взаимодействия с раиГтинык'М мел\д> мелеи.улаыи Однако в настоящее время ипможппсти -it-’ipim к определении таких энергий весьма ограничены, поэпму для определения В npoL^e всею испол1>зовнть соип ошеиня, оаювачные на принципе с1<т)етс:веи1|ых сшлизпий.
Дгя неполярных молекул Цоюпулос [1-7] модифицировал предложен! ое ранее. I |нтт*рсл| н Керл«м 191 ] ичгложное разложение в ряд
(3 II 2)
IV,
о /<*>
П 11 3)
Rrc ~
где
О ПНГ>
0 0121
(I ВДЛЫ'Т
/<»> -«1-17
Ь 331 11,423 O.txw
~7f 7 ^ 7f~
fs I I) 13 11 r*>
На рис. 3.5 показано, что уратнепне(3 11.3) хорошо коррелирует экспериментальные данные по серому вирнальнояу кочффтиелту дгя бензола [127]. Кроме •Листа высоких температур аначечня В ¦‘¦грицатеяьны, п вычисленные по уравне-11лю (3 11.2) K03ij*}iiiiuieiiTi)i с:кнмаемоспт ¦иеиыие еяп тцы-
Уравнсние (3.11.3) с-иулст считать применимым только для пеполярних «ли слабо .юлярных веществ. Для сильно i илярмых соединений разработано не скслько модификаций [85 8Г», |06, IJJ|, для полярных ,азоп ГЫак и Лю [94] преДложвли использовать поте-кигалыгао •|1\,нкци,о JUi'-'K^aiiepa п, обработав регрелионныя неталом экспериментально найденные значения вириальвчх ксяффтшентсоз, определили паидучшис параметры чглчолеку.тарного потенциала. Джонсон и lOfxiiK 1531 установили значения ряда возм«,кчь.х м^жм-^л окулярные потенциалов, которые можно пег.олг-эава-п, для полярных г^з.пс. Хчлк и Стил [421 в сворй rrpocrofi модификацш. л равнения (.3.11 3) использопаагп полярный параметр X. как меру полярности вещеотна (см раздел 2 С)
Uohoiiv.ioc [I27J рекомепдует модифицировать ур.тнечие (3 11.3) дчлвле-пнем еще однеге члена /,s :
Значения avb не могут С*т. энределгнн с iuoc»i« й ичнппно, однако для соединений. не проявляющих водородных связей Ь — О В 5|Н\г cai iae для кето -л -в. альдегидов, нитрилов и эфиров ююлмуспя врпйлияшхопе выр.икение
(3.11 6)
а=----2,140 icry-.J.308 КГ^\и*
(3 11.7)
(3 11.8)
[де Цр—дииолыилй мичснт, дебай; Pt — критическое днвле ме, атм: Тс— критическая температура, К.
В случае же веществ с водородпыми спяэями (спирты, вода ит д) а к b — коигтагтм, специфические для каждого вещества Для спиртов с неразвствден hoi'i и разветвлен нпн цепью атомов углерода коэффициент а постоянен и равен 0,0878 (кроме фенола, дли кот* ip ого а- —-0,136). Для алкилгалогенядов а « О, независимо ог величины ji,, за исключением ыоноалкилгалогенядов, для которых рекомепдуются специальные значения а L |2л ]. Воли чина Ь обычно изменяется от
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 187 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed