Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
Пример 12.3. Рассчитать поверх» ч гное пагяжспнс смеси диэтловогс» эфира п f4.iiз ма содержащей 42.3 ni (мол ) первшо компонента, при температуре 25 ’I' Хчммлк ii Эндрю [2-1 [ I рн водят -значения плотностей и поверхностных натяжений зчя эт<11 ..меси прц 25 С. другие данные «.ругск из приложении Л:
Плотность, г ‘см* 0,8722 0,7068 0,790fi
riOBepxnoLT ше натяжение. Iiih гм 26.23 16.47 21,81
Молекулярная масса 78,114 74.123 76.421'.
Критическая темпе мтурл. К Г*52,1 466,7
Критически? „авленпе, атм 48,3 .ЯГ>.9
Нормальная температура кипения, К 353,3 307,7
Р е ш с н п с Кирг,\1.Щ1>.ч .tyim iritik Саг<‘гни Для использования уравне нняПЗБ II не* Сходим:, цiari, i-арахорм бензола п диэтпдовото эфира По табл I? I |/'| (бензол) — (1-.,П—) - (Н) 1X0.6 15 5— 205.1
[f>l (лиЭтвгювьй ъфпр! - П (< Л„—) - (2) (-С1Ц-) -J- (-О-) -
- (2) (55 5) + (2) (40,0) (20,0) - 211
Л!„; — (0 -12Г)| (74.123) + (0,577) (78,114) 76.4W
Ьслн в 1 ряппенпн (12 5 I) ohvcthil величины, относящиеся к пару, то
’ 7t^irl<c'423> <2111 |ол»т»
П-ро......
>ib<4Linu!Mn napaxopon <ц ре (елейными выше и с плотностями чистых комитентов \ рапы-рте (12 3 1) дает поверхностные натяжении 27,5 дни см для члени о бепкг а н И»,40 днп см для чистого дпэтиловото эфира, сравнимые с экс
525
Модифицированная корреляция Маклесда—Сагдена. По уравнению (12.6,3) . 0,7096 Г (0,423) (16.4?)’|/4 (0 577) (28.23)1''4 ]
O.70W/74J23 + 0.87-W/78J И |
п,л - 22,03 дин см 22,1ч} — 21 01
‘ шя
76.426 |
ПоГрСШВ1Ст1. —
^3.(,р0
Хотя vравнение (12 5 Л) предсказкваст правильные звячеипя чиеыу чслню-пентг-в. оно иен «метаю приводит к большим погреишостя» псч уравнение (12 5 11 Корг^ляиия, ocintijma.i на испп принципа аптпепктлчтых со
смсчнш" JipaniiCHiifl (12 3 6) п ||2 3 7) vow ко использовать тли онлсй; да я прошения отредешч Pfi4, Т п и у,,, но правилу яддпт тнооти
rj.t i — (0.423) (.35.0) — (0 577) (48.3) - 43,1 гтм Т, ,Г1 — 1(1 123) (466 7) + (0,577) (5Й2.Ц -= 522 К С </ (итэтгповмй эфир» = 0,649 п Q (ftemoil = О 63+ n4._-.4-U.v. (0,423) (0.680) -| (0,5771 Ю «34) - 0 653 Iот.-,а при 7 гга = (25 — 273) 522 — 0,571 получаем-
Р* - (Vi l)J 1 (?^2),¦,¦, (О.ГЙЯ) (I - 0.571)" * = 22.97 дин/см
22 !i7 — 21.81
ПоГрСШнчСТЬ — -
21 81
- 100 = 5,30'
уравнения (12 5 ‘-Г1 могут быть [«•денные ниже показывают >•
ни ШПОЯЬЛТГР! 11111 rpwtlа,1 илбрнни различные значения г грешчостн расчета
Термодинамические корреляции. Мегилы расчета, которые рассматривались ран,пн1 в этом разделе, эмпирические, все они испольчуют составы, относящиеся к объему жидкости (я иногда и пара). чтпЛн характеризовать смесь Однако на ме:кфазной иоперхносгн состав отдичаеген От октава в объема* жидкости и пара в целесообразно нредпиловдпъ. что и соотношениях для определен! я С1щ поверхностные составы играют более важную роль чем состави в ебьс-мах Значение ст ноч-w всегда Меньше, чем вычисленное но правилу аддитивности при выражении
¦ дл смимг составов п мо.н.ных долях, s>i. следует воспринимать как свидетельство two, что компонент или ком юненты с более низкими значениями а концентрируются преимущественно на межфазной поверхиос-н Зйррхарт [12) предполагает что оп, лается правилом адгапивюх-.ш при выражении поверхностных пктазов
В МОЛЬПЫЧ ДОЛЯХ
Как К.1Й1 етюская, так н статистическая термодинамика применяли», к вы-вод) выражений для гш |4 У. 13. 14 25 —27 30.50 51 МЧ 55,59] рсяулыатм
*) Хг.нс-.-н и С огор 125] показали, что термодинамическое выражение, полученное Шерешевскцм 153] н псиии.эозанное Коггмном 1101 являеки ошнбп щым.
526
(уличаются и некоторых аспектах, но большинство их в конечном с* сто приводит к выражениям, подобным следующему:
°11-1 i1^)
где xf — мольная доля ком^тонента i п оСч г-ме жвдксилн у?— колф^пьисн-1 .п;пш-ности компонента i в объеме жидкости (yf —v |, клгда l). yr‘ ki гаффи диент активности компонента i на межфлзпой попрршппи (у, —> I if> мере того как м»к' флзная поверхность становится тежзеетвеинон )iobi_|»\носгп чяст iro компогедта i). А/— удельная нлошлдь поверхности ком попе па ». сзг'мст. о,и «if — 1ю-иерхшнпюе натяжение смеси и компонента t пю-ветегеенно
Значения коэффициентов активное ii обычно нлдучают по лонным о рапнове-енн пяэ—жндкисчь ядп исходя пз иякой-либ I модели жпдкм-тн. как т> рассмотрено в ГЛ. S Для межфтэпой поверхности никакие теп. ч. родственные измерения невозможны, поэтому должна быть принята модель жидкости Гильдебряпт я Скотт [2fi| трактуют случаи «идеальной» межфззиой поверхности (v?— 1). в то время как Эккерт и Пра\сини ||3|. а такжеСпроу п Прауениц |.rwi( неполмуэтт теорию регулярных растворов для описания фазы. Во всех случаях Aj аппроксимируется как <уцр* (iV.„)1'3, где V; — мольный объем чистит» компонента i, a Vt, — число Дпогадро. Спроу н Праусянц успешно примени ти уравнение (12 5 41 к ряду различных неиоля рных бинарных смесей и точно рассчитали пиверхноа№/С на_я-женне о'т- Даже для полярных смесей был достигнут некоторой успех, хотя в этим, случае для межфлчной поверхности не польз, «ал-« f. модифицированное выражение Вилы-она для кочффннненгов акп nmaiu и < дна эмпирическая константа была сохранена, чтпбы достигалось лучшее <ч«япетстпие рассчитанных значений ст экспериментальным данным
