Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
h.iLiii для четырех систем Система аргон—бензол является тшшчпмм примером пепплярной смесп с молекулами различных размеров, а смесь метиловый спирт— n-гексан харакгсразуется значн [ельной разницей полярностей компонентов. Линейные системы бензол—н-гексан и простой эфир—хлороформ представляют собой промежуточный случай смесей, в которых определяющее значение имеют размеры молекул, и смесей, сиойства кшорых определяются полярностью КОЧ-
П0НСНТОВ
В последние юды опубликовано несколько обзоров, сбобщающих различию мел (дм расчета теплопроводности смесей [12, 38, 45, 48, 88, 9J, ПО, ПК. 121, 157, 163, 169. 185, 1881.
Кроме того, появилось большое число теоретических статей, анализирую®*** проблемы, стсненп аппроксимации п ограничения методов Детально разработав теория расчета теплопроводности смесей инертных газов |7, 10, 34, 61. 104, 1™ 109, 122] Наиболее сложной проблемой, одпако, является вядоизменение К9Р‘ реляции, предназначенной для смесей одноаюмных ia=OB, применительно км*10* ич«
roaniMHUM молекулам. Предложено ы-юго методов такой модификации, но лее 1»пц в основном эмпирические, и Лпчышшств» из ннх приводит к какий-лий» форме уравнения Васильевой.
¦S-5
Цу&ч /-1
где ?.{ — теплопроводность чистого компонента i; у,, t/j — мольные доли компонентов i и Aij — параметр (см. ниже).
Это эмпирическое уравнение было предложено Ваеилювой в I9i) 1 г. [21)0]. Модификации Мэсона и Саксены, Упригшв солее точное выражение для Ьт ОД цоа томных газов и испольлоиаи предложение Гирир[и-льдера об определении коэффициента Эйкена для елеен многоатомных газов, Мзсон и Саксена 1107 [ иатли. чш A ,j в уравнении (10 6 1) может быть представлено как
11 „осч
[8(1+ АЬ1Щ]Ш
где AT — молекулярная масса. ?.[, — значение тевлопрсжинпсти для одпоатом-ного га>а к — коэффициент. значение которого бличко к единице
Мэшн и Сак^гна сначала прел «юк или значение к. равное 1.065, а Тондои
При подстановке уравнен in (10 6 31 в соотношение (10.0.2) в сравнении с уравнением (9.5.2) видно, чти
Ai,^G>i, (10 6 4)
где Ф;j — параметр йчяичоденствпя для вязкости газовой смеси. Этот очень интересный результат показывает, чю тсоретичесм* соотношение чля определения вязкости смсси применимо чакже к ¦"ептопроводности, если просто заменить 1) на X. Поскольку передача количества данжения и энергии является следствием различных молекулярных взаимодействий, уравнение (10 6.4> следует рассматривать только как приближенное [100],
Модификация ¦Мэеона'и Саксены уравнения [Васильевой (10 6 1) призодит к использованию зависимостей (10.6 -1) и (9.5,2) для опрелр.ченкя Л jj. Другой способ перехода состоит в получении теплопроводности одноаклипого газа по уравнению (10 3 14) Тогда ,
где Г определяется уравнением (10.3.15). В этом случае значения /у становятся функциями првведеипых температур кемпопентов i и /. Однако при таком подходе не тртуется знать вязкости чистых газов. Обе методеки иллюстрируются примером 10.4.
Модификация Линдсея н Бромли. Испогьзуя газовую модель Сазерленда, Линдсей и Бромли [951 предложили следующее уравнение:
где 1) - - вязкость чгетого таза, Т — температура. К: S — погтоянная Сюзер-ленда1)
Параметр А,/ тол учается аналогично, но со всеми индексами б обратном порядке Значение X для чистою компонента может быть определено пугом согласования уравнении Скг-ерлеида для вязкости с экспериментальными данными или рассчитано по какому-либо эмпирическому правилу. Однс» из них, принятое Линдсеем "I Бромли имеет вид2}
S/=-I,STf,f (Ю.6.7)
где Ту - нормальная температура кипения компонента i, К.
Другие сно-обм определения Sj ««осуждает Гамбилл [45] Имеются таблицы значений S для различных соединений 133] ’Хотя эти правила и не очеяьа точны, значение Яя1 относительно нечувствительно к изменениям S. например," изменение S на 20 ’’о меняет расчетное значение приблизительно тольМЕ на I %. 5
Постоянная ззлпмодействня Сюзерленда Окседеляс-тся как
(10 2 3)
?4г. _ 1), Mi_ *i«7 “ Ч7 Mi
(10 6 3)
Я(1? Г,- ехр (0,04647’,i) — ехр (— 0,2412ТГ{)
2^ Гг ехр (0 04|М7>;) — ехр (— 0,-4127’Г()
Л/ . / Ml \W Т •! Sj 1 >/-] т 4- S,/
4 [ L4. > Mi ) 7 | S/J I fTS;
(Ю 6.6)
S,7_S,,_C,(S,S,)1"
(10.6.8)'
¦Vie значение Cs близко к единице, если только один из газон не очень поляки. И работе J95] предложено значение Cs - 0,73. Для CMeia-й полярных газов с це-[ЮЛяргалхщ (,* изменяется в широких пределах (3].
Обсуждение форм уравнения Васильевой. ОнуГчиковаи pjn С[атей, s которых анализируется урапнепне Васильевой [23—25] и, в частности. прндасгся нскшо-рый ф[ ЗЙЧСС.К1Ш смысл параметрам А и, A}i и корреляции Aii с Ф„- [из уравнении (9 5.1)] [31, 33. 50, 31, 100, 176. 203] Никакой чггко выраженной сиял! между Ац нФ/, не было установлено, хотя многце уравнения, приведенные и этом радале, дар'т основа иис предполагать такую связь
В обзорах Грея к др [33, 50, 5|. 100, 203] Лц связывается с »|.| ч‘КтнвностЫО с которой молекулы одного компонента препятствует передаче энергии молекулами другого компонента Исходи из про-.шх положений эти ащоръ: выводят зятем уравнение Васильевой.
