Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
1 е||лонро1юл«оет1. газов крп низких давлениях увеличивается с температурой В узкрх темпера-урных диапазонах зависимость а от Т почти линейна (рис 10 0) Значение <0 !dT изменяется прийллзнтелыю от 0,1 • 1(г« до 0,3 .\ ¦- 10'“ кал (см с- К-» I вещества с Олгьшпми значениями А обычно имеют более высокие чна кчн-я ,(/. ,1Т
При штоках температурных диапазонах уравнения, представленные в iarts. 10 2 и сочетанри с уравнением (10 3 19) показывают, что значения X возрастают значаii.ti.ho быстрее с температурой. чем получаемые по линейной чииисичогги (См также рис 10 7) fcc.ni имеются данные о теплопроводности в единственной точке при определенной температуре, они могут быть использованы дня обратною пересчета значения константы Ь применяемой в методе Рои— Годоса, н датее можно вычислить для широкого температурною диапазона по зависимости К ст Тг, приведенной в эгом ьхмчзс Другие авторы предпо-
}-Tt / Ts •
-1.77 ) (10.4 I)
Оучпс н Тодис I128J рекомендуют значение я — 1 785 (кроле* циклических соединений), а Миссенар J120] указывает что п зависит от юперагуры. Зави-симечгь (10 4 1) при п 1.7Sfi предстаплеиа штриховыми ли гаями п верхкей чает рис 10 9 Имеется несколько таких лини it, поскольку прошвошан ilVdT зависит от коордннат выбранной точки if-Ty ,|Г1)-
10.5. ВЛИЯНИЕ ДАВЛЕНИЯ НА ТЕПЛОПРОВОДНОСТЬ ГАЗОВ
Теи.юпроиндн^гть всех га«ш возрастет с давлением, хоти при низких н умеренных давлениях это влияние относительно ниюшко Ниже рассматриваются три 1«>1ясп1. в которых влияние давления суще'твепно различно.
Очень нилме нниения (чеиее 1 мм pr ci ) В эк« области, ча«то называемой областью Кнужена, средняя длина свободного пробега молекул сопоставима с размерами измерительной ячейки и влияние давления окгныпаегся iieiHa-чппльным, т. с при давлениях ниже 0,1 мм рт. ст значение /. почти пропорционально I' В работах пи т-.илопроводности часю используется ноинтне «нулевое давление», оно относится к значениям, экстраполированным по данным, кото-
¦'НС 10.U Изменение теплопроводности с темнеротурой при низком давлении [1961. 1 Ч |ХОвие линии в всрхцсП части рисунка получены но уранненню (10 4.1).
1»Y1 у, 1*766
низких давлений, но переменной величиной, измепяеной в эксспримснтах, обычно служила температура. а не давление. Вайнес и Беннет [196] и Байнес f194, 195] приводят данные о теплопроводности для паров различных органических веществ при температурах от Л* до 10ПСГ d диапазоне давлений 10— 100 мм рт ст. и отмечают, что’зпачеиия В (определяемые как выраженное в процентах возрастание значения Л, отнесенного к «нулевому давлению4, при повышении даилення на 1 атм) увеличиваются с давлением. Для по.тяриых соединений В изменяется от 0,5 до 4,3. метиловый спирт отличается высокими значениями В 10,6 и 4,3 при 79 н 110 ’-г., соответственно Для неполярных соединений значение В меньше 2. Данные как для молярных, так и неполярных соединений показали, что В уменьшается с повышением температуры. На огнове пселедова-нчй при давлениях ниже атмосферного, Кяппулюк н Дональд [76] установили, что влияние давления на теплопроводнисть Лг. Не, воздуха, СО*, NsO в СН4 ничтожно мало
Более обширные л а иные но изменению Я с давлением в этой области представлены на рис. 10.10. Кривые показывают влияние давления на отношение где \с — значение X при нпзком давлении п той же температуре. Только для аммиака прп Рг— 0,3 а-1ачеиие Я на 8 % выше, чем при низком давлении; влияние давления в случае этого полярного газа, очевидно, большее при низких приведенных температурах
Данвыс, представленные па рис 10.10, показывают, что значение В, выраженное в процентах па 1 атч, п каждом случае меньше 1,0. Более высокие значения В в немногих случаях, о которых сообщает Вайнес, объясняются близостью условии насыщен j я.
Высокие давление. Много: корреляции теилотцнладшосги при высоком давлении основываются на использовании принципа соответствующих состояний, согласно которому либо iJi?, либо наносятся на грэфик как функция приведенного каслеhiш при постоянной приведенной температуре.
Теплопроводность при Т и низком давлении гЛ мня час гея через i°, — зна-
чение теплопроводности при Тс и Рс. Грашикл ЛД° впервые были предложены
Камингсом и Мейландом [26 J, а графики ЯДс — Гамсоиом [471')- Такие графики удобны для обобщения данных по отдельному веществу [27, 91, 92, 112, 177] Однако, как показали Крамер и Камингс [84], даже для простого ряда этан, пропан, «-бутан двух параметров 7’, и Р, недостаточно для корреляции отношения Ук'К0. Опн предлагают использовать С” в качестве третьего коррелирующего параметра, но этот метод, кажется, пе получил дальнейшего развития
Теплопроводность значительно меняется при небольших изменениях давления или температуры вблизи критической точки: здесь обнаруживаются резкие перепады значений ?¦- на изотермической кривой при изменении ддгления (или плотности) [170]. На рис. 10 11 представлены данные Гидднера д.чя СО, [571, при р, значение (d)JdT)Pc стапопится все больше но мере приближения к критической температуре. Это явление объяснить нелегко. Опо может быть обусловлено упорядочением молекул, соответствующим перекидной стадш IW], или влиянием мелкомасштабной циркуляции, вычьгоаемой миграцией небшгышх скоплений молекул [89]. В любг.м случае при построении сообщенной зависимости л от давления эти uppei уляриости обычно сглаживаются и не выявляются.
