Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
Тип —ОН замещения
На метане 4,31
1 *- 1 5,25
2«- 1 4,67
3 1 4.04
4 *- 1 3,45
1 -«-2-» 1 4,68
Система обозначений тн же, что н раньше. Например, 3 <¦-1 показывает, ч группа —ОН заменяет атом водорода ia 1 типе атома углерода, который я ¦тщетен смежным агому углерода типа 3.
С— С— С — С -* С — С — С — он
Эти гравила применимы только К алифатическим спиртам, но неполны даже
Аявны. Определение 6 для аминов аналогично только что описанному для спиртов. Сначала «сиптеэируится» углеводородная часть (с Йолее сложной структурой), которая в конце концов присоединяется к атому ачота. В случае первичных аминов соответствующий конечный атом водорода заменяется iia группу —\Hs, при этом учитываются следующие составляющие Afc
Тщг замещения ЛЬ. IV
На метане 2,96
1 t- 1 4,45
1 *-2-* 1 5,78
2<-2^1 8,93
1 <-3-* 1 7.39
i
Доиолчптелыше значения Aft для вторичных аминов:
А*. 10'
Н
CHg—NHa —> CHg—N—CHg 3,76
H
-CHs—NH2 —*¦ —СН,—N—CH, 5,00
Наконец, для третичных аминов Рой и Тодос привели три типа коррек
тировки значений Ь, используемых в случае вторичных аминов:
ДЪ-10»
CHj—NH—СНа —»• (СН3)а—N 2.95
Н СНЭ
I I
—CH2-N-CH2- ——CHs—N—CHg— 3,72
н
-СНа—К—CHs----* —CHS-'N—(CHS)2 3,34
I [осле вычисления значения b для амина указанным выше сдолбом лгппс четплыюе замещение для атома водорода на боковой цсночке увеличивает b «а 5 185-10“° (т е па ту же величину, которая указана для четвертою и последующих метальных замещений п случае парафиновых углеводородов) Напри-
“т I I
— N - СИ, -*• — N — СИЯ — Cl ls; Д* = 5, |85 10~*
42!
Нитрилы. Используются только три составляющие ДЬ (они основаны на данных о теплопроводно:™ ацетонитрила, проппонитрила и акрилонитрила):
Тип —С\ замещения ле> 1C*
На метане 6,17
СНа—СН3 —». СНа—СН4-СК 8.10
—СН=СН* —>. —СН=СН—с\ 7,15
Галоген иды. Предложенные составляющие приведены ниже. Порядок заме-
цения должен быть следующим: сначала F, затем С1, далее Вг и, наконец, I.
М,. 10“
1ервое галогенное замещение на метане.
фтор 0,29
хлор 1.57
бром 1.77
иод 3,07 •
второе и последующие замещении на метане
фтор 0.43
хлор 2,33
бром 3,20
(амещеиия на эгаие и последующих членах гомологического
)яда углеводородов:
фтор 0,66
””р 3.33
Альдегиды и кепоны. «Синтезируется» углеводородный аналог с теи же чис-
юы углеродных атомов и для него способом, опнеанным выше. рассчитывается
начение Ь. Затем формируется нужный альдегид или кетон замещением даух
гомов водорода на атом кислорода:
ii-105
-СН,-СН3 —> —сн,—сно 2,20
—СН*-СНа-СН* > —CHi-CO-CH*- 3.18
Простые эфиры. «Синтезируется» первичный спирт с наиболее длинной це-
очкой атомов углерода с одной стороны атома кислорода. Этот спирт преобра-
онываетсн в метиловый эфир:
— СН*ОН -т — СНв — О—СН8; АЬ = 2,80 10 в
Если необходимо, метил ьная часть расширяется до этила:
- СН* -О —СНЯ » СН3 О СН„ СН3; Д?> — 4,75 10-s
Хотя Рой и Тодос пе предлагали наращивать зтильную группу, более слож-ыс цепочки можно было бы, по видимому «синтезировать», используй значс-ия ЛЬ. полученные щ основании парафиновых и изопаряфшювых составлю ицих.
>2
Кис.юты и сложные эфиры. «Синтезируется» простой эфир так, чтпби можно было учесть следующие замещения:
1
-СНа-О-СНа- —-»- -СН2-0-С- 0.35
Циклические соединения. «Синтезируется» кольцо, если возможно, со следующими составляющими (не замещениям»)
—CHj— 4.83
—СН= 3,98
—NH— 5,48
—N= 3,98
—О— 4,10
—S= 7.97
¦г значение Ь определяется как
Ь ^ об— 8.У0 ИГ*
Эти групповые составлявшие были получены, исходя из ограниченного числа данных, и являются усредненными значениями Дли многих веществ невозможно провести расчета, используя приведенные ныше правила, но часто может быть сделано Обоснованное предположение о значениях отсутствующих поправок.
.Метод Роя—Тодоса можно применять и несколько иначе. Если имеется одно значение X цри иявгетпой температуре, го с помощью уравнения (10 3 18) и там 10.2. находится значение Ь. которое затем можно использовать для определения X при других температурах.
Пример 10.1. Рассчитать теплоемкое п. газообразного изопентана при I атм и 100'¦'С. Известпое значение равно 62-10*® кал/(см-с-К) 14]
Решение. Из приложения имеем: Тс — 460,4 К; Рс ~ 33,4 атм; Vc= 306 см’/моль, Ть= 301 К, Zc — 0.271; М - 72,151.
Сначала нужно определить вязкость изопентана. Используем для этого корреляцию Райхенберга [уравнение (9 4.21)]. По табл. 9.3 ^ HiCt — (3) X X (9,04) -f- 6.47 + 2,67 — 36,26 Далее
* м1:2тс
36,20
При Тг = (100 -f- 273)/460,4 - 0,810
[I + 0.367V (Tf — I)]1'6 (107,85) (0.810) g82 мкП
[I (0.36)(0,810) (0,810 — 1)11/8
(Ёсли использовать уравнение Тодоса (9.4.17), то расчетное значение ч будет равно 88,7 мкП).
Теплоемкость при постоянном давлении может (яль найдена но константам, приведенный r приложении А
С), = CPVAPA 4 (COVAPB) (Г) + (СР\ ДРС) (Т2) h (CPVAPD) (Г3) ^
— — 2,275 4- (0,1210) (373) — (6,519- 10"S) (373)s -}- (1.367 Ю'8) (373s, -= 34,5 кал (моль К)
Значение С° определенное как Ср — К = 34,5 — 1,49 — 32,5 кал'(моль-К). Метод Эйкена. По уравнению (10 3.3)
