Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Рид Р. -> "Свойства газов и жидкостей" -> 147

Свойства газов и жидкостей - Рид Р.

Рид Р. Свойства газов и жидкостей — Москва , 1982. — 527 c.
Скачать (прямая ссылка): svoystvogazovijidkostey1982.djvu
Предыдущая << 1 .. 141 142 143 144 145 146 < 147 > 148 149 150 151 152 153 .. 187 >> Следующая

Расчетный метод Роя—Тодоса. В развитие расчетного метода .Чиснка — Родоса, рассмотренного выше. Рой и Тодос [160, 151 ] разделили величину А.Г на две части. Первая из них. относящаяся только к энергии поступательного дии/кеиня, была полутона но кривой, елотвстствуютей данным для разреженных 1азов [149J; эта часть изменяется только с Т,. Вторая часть, учитывающая взаимный обмен энергией вращения, колебания и т Л-. была связана с приведенной температурой и осолои константой, определяемой по групповым составля-•'«цнм Основное уравнение может быть записало в виде
(10.3.14)
(10.3.15)
14 Рид р. и др.
(10.3 18)
417
ТАБЛИЦА J0.2. Рекомендуемые уравнения для /(7» в методе Роя—Тодоса
Веществе ИТг)
Насыщенные угленодероды *) —0.152Tr f 1.1917* — 0.i«97^
Олефини —0,2юТг 1,0657* j-0,1'.H»r«
Ацетиленовые углеводороды —0.06ЪТГ 1 1.2517’; — 0,1837®
Нафтены и ароматические углеводороды Спирты -ОчЗС4Гг + 1.Б01Г* _ 0.1477-^ 1,0007^
Альдегиды, кетоны, простые и сложные эфиры Амины и нитрилы —0,0827; + 1,0457^ + 0,0377^ 0,6337? 4- 0,3677^
Галоген вды —0,Ю77’Г 4- 1,3307^ — 0,2237’^
Циклические соединения 2) -0,3&1ГГ + 1,5017^-0,1477^
») Не рекомендуется для метан ¦) Т. е пиридин, тиофен. окись этияане, диоксин, пиперидин
где Я — теплопроводность газа при низком давлении, ка.т'(см с-Юг Г — критическая температура. К, М — молекулярная масса; Рс — критическое давление, атм;
0.(М61Гг _-Ji,24l2rrJ
(10 3 19)
(Я.Г)|Г =99,6-10'6 (е°
(аГ)ьи = bf (Тг)
Соотношения для / (Тг) представлены в табл. 10.2, Константа Ь — особая для каждого вещества и определяется по методике групповых составляющих, рассматриваемой ниже.
Определение постоянной Ъ. В дальнейшем изложении метода Роя—Тодоса будут использоваться следующие типа атомов углерода:
Н
Н
Пгргфнновые углеводороды
Основная группа — метан 0,83
Первое метилыюе замещение 2,27
Второе метилыюе замещение 3,02
Третье метальное замещение 4.18
Четвертое и последующие метилъиыс 5,185
замещения
Например, значение Ь для н-октана равно [0,83 2,27 + 3,62 -f 4,18 |-
L 4 (5,1Я5)] (10"*) =- 31.64-10 «.
Изопарафины Сначала определяется значение Ь для парафина с наиболее длинной прямой пенью углеродных атомов, а затем осуществляются последовательные замещения атомов водорода метальными группами Значения Аb для таких замещений приведены ниже:
Тип эямещеш-я Aft-10* Тип аакочвшя Д6-10*
1 ч- 2-*- 1 4,14 1 <- 3 | 5,12
1 -с- 2 2 5,36 1
1 ч- 2-*3 6,58 2
2 ч- 2 2 6,53 1 ч- З-* 1 6,38
[ ч-3-v 1 * 1 3,86 1 3
Тип атома углерода, от которого отходят стрелки, включается в метальное замещение. Стрелками укачаны типы смежных атомов углерода. Чтобы рассчитать значение Ь для изопарафнна, начиная с наиболее длинной прямой цепи атомов углерода, вводят боковые цепочки с левого конца основной цепи и далее по часовой стрелке Покажем это на примере 2,2,4-триметилпентана:
/гС.- *-с / I ( с—с—с—с—

н Пентак — {0,83 + 2,27 + 3,62 + 4,18-1- 5,185) (»0~в) = Метальные замещения:
= ?Д* = 31,Э2
Олефини и ацетиленовые углеводороды. Сначвла определяется значение Ь для соответствующего насыщенного углеводорода, как описаны выше, а затем вводятся ненасыщенные связи (связь) и применяются следующие составляющие Д6:
ДЬ-10‘
Первая двойная связь:

1 — 2 -0.77
2 ¦«-* 2 -0,33
Вторая двойная связь:
2 ! -0,19
Любая тройная саяэь -0.94
i — найтеиы. 5 —
Нафтены Принимается чарафгн с тем же числом атомов учерсум, •по и в нафтеновом xivibiie. Одомают-ся дня конечных атома водорода н замыкается кольцо Л6=—1,14 10 ¦>.
Ароматиче/кие уг/иччОератм Для бензола значение Ь— 15,00-Ш s. Метальные замещения в бензоле дают b — {15.00 10"6 — 6,0 КГ") (число мстильпых замещении)
Перед обсуждением определения значений b для неуглеводо р> |Дов важно заметить, что простые гранила, гриведепные ныше, неполны и не v _ X IDD !4D охватывают многие типы углеводе-
ьу.и’ь .vscca родов. Однако нет эксперименталь-
ных данных, которые могли бы быть использованы дли получения дополнительных составлявших ЛЬ. В* действительности некоторые значения &Ь, указанные выше, основаны на таком незначительном числе дапвых, что их следовало бы рассматривать как приблизительные. Для 27 углеводородов, исследованных Роем и Тодослм, можно получить грубую, но часто удовлетворяющую требованиям корреляцию, построив график зависимости Ь от молекулярной массы (рис. 10 4). Две точки для ароматических углеводородов (бензол и толуол) располагаются несколько пиже кривой, а значение Ь для циклопентана вообще отклоняется от общей зависимости (Рой и Тодос отметили, что экспериментальные данные для пиклопентана вызывают сомнение.)
Для неуглеводородов значения Ь сначала определяются по методу групповых составляющих, в котором мысленно синтезируется конечное соединение с помощью системы особых правил и при этом ислользуются значения ЛЬ для каждой стадии.
Спирты. «Сиитезируется» соответствующий углеводород с такой же углеродной структурой и для него рассчитывается значение Ь одним из рассмотренных прежде способом. Далее соответствующий атом водорода заменяется гидроксильной группой и значение b корректируется следующим образом:
Предыдущая << 1 .. 141 142 143 144 145 146 < 147 > 148 149 150 151 152 153 .. 187 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed