Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
В смеел, вкто'-'шей из кочеюиентчр Л я В, молекулы А при перемещении <kjic.i эгерготпческий барьер мозкет влаихюдейегповагь главным обраадм с Л. е В или е какой то комбинацией А и В, в завпсимс«сги о- локальной копнентра-пип Kpoxic того, это взаимсдейс'вне можно ныло (ял рассматривать как бинарнис 1.1И что Г- лее реально как тройное. четверо, »<• п т д ГУ-зкатуй наиболее нро-cmxi с точки чренлм наглядного НЭнОражеиня является двухмерное тройное1 влрнмодснствне, Припяти- Макаллистером') Основная идея такого взапчоче» c'itiiH может бьчь выпаяна с-и-дующеи схемой
- :у.
Зде*ь молекула Z проскакипает плн протекает ммкду молекулами \ ii Y.
где, в случае бннарноР смесп, Z. X и Y могут бмть Л пли В Гс.и: все три рп
Ляюгея А. взаимодействие будет тнна Л-\ A вообще дтя бинарной емнгн может схтестпопачь шесть типов взанхгодсйствня, т. е А-А-Л. В В В, A-В Л. В-A В, \-\ Ii. A-В В Пред ю.ча13ется ч"о значение Vi* для вязкого пчанмодепстзмя может бь.|ь выражено в (Лшем виде как
ЛЯГ» -2 22 *,*лЫа Р 13 я
I |*~|
гд! v _ хт.чи-аи дола Ьолее mi о
^АДЬ — Л0ЛВЛ - ^AL (f| Jл 4)
^ 1311А ¦= ЛСВ \В - AG'i X.
'jnriii ni ношение хюлеку.шрпмх диаметров rie.ni ко | 1,Г>), пеоГходкмо,
по Mifc-iiiHo Мака.гшстера, i сподь юнать модель четверного i шиодеГнтпни ii.hi 1>.М1|МПЛеП(.гш|Л более высокого порядка.
Отъединяя уравнения (0 13 3) я (9 13 4) с уравнением (Я 13.1) и определяя кинематическую пязкогть смеси \дк (и vBA ) по уравнению (5 13.1)"), получаем:
!. л л«.ч Зфв1.пи1! ixjru |п\ВЛ ! In V[j : If (Ч 135)
R
ъ\хи1,1 I» (*л+*в 45т1 <9 13 (>)
> равнение (9 13 6) ¦¦'-•дезжпт два параметра- vX3 и л;Пд. Они пршн маютгя .кмавпенмимн от состава но меняются с температурой и гоишетствии с урав4е-4ием (В 13 1) 1 як1 v гйразоу ес.м значения этих констант установлены для дан-
111 -1¦ Сннарчой смссн то могут быть определены ш'зьоггн при других темпезатурах п составах Аналогичные пыраженпи. но с большим чис.пом нарам-л ров можно ¦юлу чуть, сс.-и рлгсма~рнвать взяимсдейств|>е четырех восьми н т л компо-
Величипа R3 в уракнеш п (9 13 6) стремится к нулю гелн Ид Ujj, п является отрицательной. ia исключением тех сдучгев когча отношение .Ид/.1/в велико пли мало
,ЧакяплО|ср i рнчецнл уравьсние (Ч 13 5) Д!я определения вязкости систем бензол толу* л. Циклогексаи—гептан. Метиловый снирт-толуол и ацетон—вода три p«[j.iii«Hwx температурах Значения параметров vAE и \щ подСнрачнеь мечи» v наименьших кг.8яра1"В но экс юримептальнцм да шым (действительные AS* в А Н* бы. in найдены для А-Л, Л R.H-A В-В), и тонные хорошо коррелировал ci, с ЭТНХЫ зпачениямп. Для нашр'чес нендеалыгой системы ацетон—ъща йытц пол} 4Сны самые высокие hoi реицкмт: среднее отклонение 6 4% максимальное otkqoiiChiic 15 8 °« Однако Макалчиетер с гочснгыо аналогичного ана-тнза чеиерного взаимодейс~вля показал, чю результат, полученный по трем параметрам, даже для этой енсгемы кнрреднруется с точностью 2 1 "«
Установлено 1амке, что метод Макал.чиеиря применим к i ройным системам, содержащим рамичные ске-'н воды. Этилового спирта, ii плен гликоля, метиловою ci чрта н ацетона [41*. 109] Паоамстрамн. значения которых нужно было знать, и» я.тнсь только Удв, 'в \ п вязкости чистых компонентов
Лучшие корреляции визйкгги смеси жидкостей могут быть обобщены и выра-.-KC4IJ в ст».дующем виде:
/ <W/ — il S xixif (9 13 7)
f ('Ы/ - ? х>! (4fh (0.13 8)
О этих завненм^/тях j может быть hi rj/_, I ц/ и т д а », может ¦регетавдять «.обой <А|.ем -жидкости массу или мольную долю И35] Некоторые 14 следователи утпержааен, что получены хорошие результаты с помощью про. тех сравнений типа (9 13 8) но вполне ясно чго такая форма зависимости не может “ОЧШ1 описывать системы проявляющие максимум минимум или одновременно максимум и минимум ьязкче н iEpn изменении сплава. Ацетон—года [901 /Y,\ и мети лат гамид вода 1 lt>*] п метиловый cropi—толу.ич [87! являются хоро-! iMXjii прихкрами таких систем
\ ^рнк н Брк>пер [411 проверили рнд корреляций вязкости смеси жидкостей -клмчая некоторые шормы, предстапляклцне уравнения (9.13 71 и () 13 8). Онн ¦нн in к выводу. 4VO наиболее точным был метод Макаллистера Kpi'MC значений | » «кости чистых компонентов требуются чанные только но дн\м точкам вязкости ¦¦| I ipuoii CMi си Д.чн ка,кчо|"| tu jia шых тс tf пера ту». чти&м определить весь днапа-| юстачмв и температур, в котором применимо уравнение* (‘t 13 1), хоти, о-с-
¦) Здесь принимается, -по .11 Ав - (ДО д • 41ц) 3 ¦¦ Д1,;д - (2llj | Af Д1 3
видно, что чем больше будет использовано данных, гем лучше будет полученная корреляция
Лобс [I24J тг,ке проверил болыгое число корреляции вязкое-1!» смесн жнч-ы* гем Он vnas-fiiiiii, чтг самые лушше рг \ тьтаги ramчаются с помощью уравнения
^ _ / \S «,Ф| \
(?®тед.| у -gr-j; ¦ <я 1з ч»
где v — >| р - кинематическая вязкость йл Ф, об-ы.^ >яе доля компонента /Г
— характеристический параметр вязкости дли / в сиссн кал'(мо.<ь-К). R —
— 1.487кал (моль-К) >нниерсаиьлак гатовая постоянная, Т — температура К
Используя уравнение (!• 119) для п ком попентной смеси необходимо знать по крайней мере п значений вязкости смесей, чтХЗы получить вес знаыи.|я st; Уравнение (9 13S) даст однако, соотношения между v„ и lol i авом( который допускает максимум, минимум или точки перегиба
