Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
1.13, когдл проявляется определенная функциональная группа, другие внесеп-1 не н эту таогпиу значения. представляй^ собой дополнительные поправки, ко торые применился для щмснений основной групповой составляющей. Нескатько I римеров, данных ниже, иллкклрируют методику вычисления N*.
Пример 9.!5. Рлсчнгап. N" для Счжзчфенона, хлороформа, Л'-метцлднфс
I иламнна, Л\ .У-днЭтлэпилпна, аллилового спирта и л: нитротолуола.
Р с ш е п п с. Для бшзофенопа (i-eH.COQby N = 13 (чис<-о атомов углерода). Слстзвлирчцая для кстопов ДЛ;; - 3,265 — 0,122Л; — 3.^65— (0, [22) X ,< (13) — 1,68 Кроме того, поправка для ароматических кстонов равна 2,70 на калии- кольцо Таким омразом
Лг* _ 13 -j- 1.68 + (2) (2,70) = 20,08
Для хлорпЬирма .V — 1. Каждый ич трех атомов хлора имеет составляющую ДА-I. равную 3,21 Помимо это-о, попраглчный член для структуры С (С1)я равен 1,91 — I.439.V, где в данном случае х = 3. Следовательно
А;* -¦* I + (3) (3,21) + 1,91 — ОАЩ (3) = 8,16
В случае л-мепиипфенцламипа Ii&.lIs)yN(CH3)] А' =- 13. Это третичный амин, так что ДЛ'г -- 3 27 Нсиблодима также поправка, ранная 0,6 для каждой ароматической iруппы (см. сноску 6 к тайл. 9.11) Тогда
V* — 13 + 3,27 -|- \2) (0,6) - 17,47
Для Л' .;\!-дн эткланнлипа |(CaHe) М iCaH5)^J N = 10 Опить попользуется составлялапая для третг чного амнпа (3,1*7). но поправка требуется толт ко на одну нро»ч' пгескую группу (0,6)'
А* - I'-! 3,27 + 0,6 — 13,87
Зй(.
В случае аллилопог» спирта (CHa=-ClR-HJJH> V — 3 .Для «срничцоюсшфта \Лг — Ю.ЬОО — 0.276 \ - 10.600 - (0,276} <3> 9.778. Кроче юго, как дли
ачкепа вторая сое-аплзющая Л 0,152— 0,042,V — 0.1П2—
— (0,012) (3)-----0,278 Таким образом
д. ч = 3-|- 9,778 — 0 278 •=- 12,50
Наконец, для и нигротг-луола {('е114\0?(СН3) | Д-^ 7 < .-ц-тавтпопая для apcu.-ai.ixeucc-ro lit Tj4it<x';u пепвя ДЛГ,- 7.812 — 0 2.{Г,Л — 7,812 (0.1 :3i (7)
6,16 Не- имеется состззтпющгП дли aiKP тбешола Поправка на метазаме! icime А V; — 0,11 (см. ck'jlkv I к таГ-л 9 II) Следопатцлъно
N* ~ 7 + 6,16 - 0.И - Ы,27
я Си Г0, входящих п урав-
- 1.-3T47V*8 — I. 0"07CV*:‘ при .V* <20 (9 11.7)
8. 1(ЯД * 238,59 .ipii Л * > 20 (9.11 8)
R f 24,73 «jG.88i*-V* - 1,3173А'*= — 0.0037Л'»8 при Л'* <20 (').ll Ю)
* I 53П.Л» — 18 74CV* при Y* 20 (9 11.11)
Величина ^ i/3, определяется суммированием ечетамякяцгх так эт локаут» в табл Q М Даже если функиноначытая группа можл проявиться ог>чее [. ¦ного раза в соединении, составляющая Д?; употребляется голько один раз Значении В и 7(|, найденные Для -4ir«i.-ro конкретного .<я-.шиения, далее используются в уравнении (9 И 5). но которому рассуживается вязкость Ж1Д-кйгш. В этом уравнении '4l пнражено в саптинуазах. Т — в кельвинах.
Пример 9.16. Определить вдктангы В ц Т0 дли бсиорг-нот i рассытать вязкость при 25. 55- 95 и 120 СС. И-iлестные эгАпериысьталыие значения равны 1-3.61 - 4,07 1,74 ]] 1,36 сИ. сгчтгвстствснпо
V е hi сине Значение А;* 6и.то оассчитано п нрпмече 9.15 (А1* = 20.08).
11оскольку Л'* 20, для определения 7\, пужио псноль опать \ pnuensic (9.11 8):
7’0 = (8 164) (20,08) + 238,59 — 402,52 Д гя определения В сначала то vj-aime пцо Г1 11.(1) на\одп\ я В„
П„ — 530,59 (13.740) (20.115) -- «>,.10
Значения А/5;.'
АВ (кетой) -• 117 21 -j (15 781) 194,67
W (гютфавка на аготшцческни ьетоп) 7«t,G5 (50,478) (20,0^| = 252,‘J5 В - ЛН -19 --}- 199,67 + 253,95 = [259.11
J уравнению (4.11-5)
¦"и--(т—«а)
68S
I 111!1! 1
1111 I ' '
390
Этилхлорид Мэром 2-чети л*
23 12,44 [S.nl x. 7
™ 5.11 4.G7 l-'M
9o 1.06 I 74 i [2
120 I. [9 1 —И
Ban Велъцсн и др проворили спог мегот па 314 различных жидкостях црп-близн и’л.'.ио с 4500 данными точками и произвели тщательную статистическую количественную оценку. Большие шгрешнгчтн чапо задача inn» дтя первых члепов гомологических рядов Этот вопрос очень пажен поскольку в тп<Тч 9 12, |Де сравниваются расчетные к экспериментальные Значения вязкости, многие проверенные соединения являются именно первым] i членами рядов, что апгэдст дать несколько неправильней* представлен! е о метопе Ban Вельцепа и др
Другие корреляции. Предложено также большое число других эмпирических меюдов определения вязкости жидкостей. Гамиплл [69] сделал otoop мцогих из них Олбрайт г Лорейц [I] использовало коррелирующий параметр Z/,.. а другие авторы в равное время иредла1алн чавпспмосш. включающие Т и один или несколько следующих пазами рои. Ть, У/. М, плотность паров, поверх гостное натяжение, скорость зв\'ка вандерваальсовские гЛъемы. давление паров. реохнр п т д [17. 59, til*. G6, 78. 82, 95, [05 120. [28, [-№ [39, 151. >!Г2. 155, 119, [61. [84. 186. 188, 161, 2011 Большинство этих мстсдоп применимо только при температурах, близких к нормальной гьчко кппеппя
Мегод Андраде [8| для определения внзмкген в гочке плавления нс.’.педо вали Махсн п Джонсон [142], кслирые представили его следующим образом П/ “ Рр* 'Т1 2 М* с, где r\i в точке тавтепня выражено в сантипуазах, о — п граммах на кубический сантиметр, Т — в кельи пнях, я М молекулярная масса Андраде, исходи из и.«>рстическп\ ciOupajKcniiil считал яипичальиое значение Р равным 0,051 .Матсен и Джонсон найми, чго в действительности зпаче-нии Р мною вьпие они rafiv ифоаадн ряд значений р л ли ft мыли о числа содя-пенни (Ч’щес -вует определенная корреляция М'-Зпду р п cipyKivpFLiMn нараме
