Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
lefvp Л J Р-3.2)
с А и В, найденными на *«нованнп комплектов Г., Рь и Тд, Р 1, то
“-УТГ*’8'''"¦'
где Pi выражено в физических araoci|iopax, а В .. Ть<Тс Этогсмяткнпсппсвпервые бнло предложено Здм истером [4]
Диалогично, если было выбрано соотношение Ли Кеслера яди давления на ров [уравнения {0.2 6) (6 2.8)], то
— IllРс — S/-K714 Г UJfi48Q 1 ь- \;.К5Вй2 [н I) — О, [69fW
“ " [5.2518 — 15.GS75H-1 — 13.4721 Ы G j 0,43577№
Ли и Кеслер [131 сообщают, что уравнение (2.3 4) даст значения a, oaei близкие к тем, которые были выбраны Пасяо и Денвером 121) в их крпкчгскс обзоре фактора ацелтр! чности для углсводо|н>дов
Пример 2 3 Отделить i|Mi<rtр ащьфнчностц для н-ехтана 11:i 1:рпли.+ вия А имеем- Ть =~ 398,8 К; Г, =- 568.8 К, Рс — 24,5 атм.
Решение. 0 TflTc- 396,8/568,8 — 0,701 Но уравнению *2 3.3)
0,701
lgii.r»— I = о,зч»>
По \ равнению (2 3 4)
— I! 24.5 — 5 »27[4 - — Г 1 1111,701 —(0.169347) (0,701)*
15.2518 - 1,5.4721 lit 0,701 -- (0 435771 (0,701)*
_0,3‘«i.
Зчлченпе to, высра-шиг- дли приложи ия Л и основанное на экспериментальных ;irEiifEjix а давлении najvu. равпо 0 З'П
В( многих случаях и чптгратуре находят ш, сю-занигс с Zc уравнением Zf 0.2fi| —0,080м (2 3 5)
Л-• jравнение - pel}-iмат нрпмеченкг Р—I7—7 корреляции, использующей to (см гл 3) для критической точки, где / — 7 Уравнение (2 3 5) является лишь очень нрлйлижепьым. сто заинтересованный читатель может легко установить на основании приложения Л Действительно. и..чи 7,г будет определяться по у pan пению (2 3 5), то лучив? р acc\i атр и нать эго 7., как шкый параметр, я не как истгн-ниц критический ii«'i<J«[>ou.ic-(iT сжимаемости, рассчпшваемый по уравнению
2.4. ТОЧКИ ПЛАВЛЕНИЯ И КИПЕНИЯ
•-¦бично, KOIэ.1 упаь-нншот "очку плавления или кипения, то подразумевают ссловге, fiтор!» coinwicrnj ет давлению, равному 1 атм Ботее генное название этих тошерглл р — нормальная точка (темпер?т\ ра) нлавленпя и нормальная точка (температура) кипения
Зпаче (ия У\ и Т; для многих веществ приведены в приложении Л Методы раечпа Ч\ мбычио низкого качества. Они собранм в ирсдыдущ»м издании этой Kiuiiii |27J очень чаггетана мсг>дпкэ групповых составляющих, кот»-рая разрабо iaна для г>'«оло!тческих рядов с не белее чем одной функциональной lpymioft, присоединенной к \1.тсводородпоп структуре
Расчет н< рмальной "емпераеуры плавления осложняется тем. что 7> —
— :\Hj/\S. и в то время как Д/// ^апнгпт от межмйлскупррных сил, ДSf являегся функцией межмолек\-/я |i ной симметрии Как заметил Бопди |2], ASf- выше, когда лол скул а может гыеп. большее чи<-ло ориентаций в жидкой г|озе по сравнению с твердой. Таким образом, для с<Ьернческдх жестких мичскул ASf ниже, а Г-. пыше, чем .ия анизометрических п гибких молекул тех же pajMcpon Как бы ти пн было Знтон 1.31 предложил рптерполяпиошый метод для коррелирования нормальных температур плавления в имелoiичеекях рядах Для таких рядов график строится в к«1ррдина~ах (77,—Tf)!T/ молекулярная мarea. За исключением,
шоьалу й, первых членов рядов ур~п тпп графика дает прямую линию Интерполяция иди приемлемая экс|раполипия иоэвчляет определить 7) Для гех представителей гомолотчьского Ряда, точкп влавлеяия которых неичз«,етаы Для пользования этим «№'jn)i желательно располагать точными значениями Та.
2.5. ДМПОЛЬИЫЕ МОМЕНТЫ
Тпшль-1ые M'wenrw л<«мку.т ч.1сто цента :uw>.си в корреляциях свойств полярных веществ. Лучшим источником значений этнх копетапт являются таблицы Мак Клеллана 1181, которые заменили предаиеетв^пямпие нм краткие oir эоры, такие, наирямер. как |2Ч| п [30]. Дли тех редких случаев, когда необходимо рагечцтатъ значение дипольного момента, имеются методы векторных групповых сг-стяилячнцпх, хоти промена ис 'них методов обычно требует значительных л сил ий Большинство tjwx методов рассмотрено в к [июМицкипа и др. [ 19].
Для Miior'ix веществ днпольнме моменты пр 1Веденм в приложении А; никакого влияния температуры пе ни Г-лежнкается поскольку динольпые моменты ночув-стюетсльемл к знъГ гсрсмеппои Кроне того, мы не указываем, были измерены
97
диэлектрические постоянные в газовой фазе или в растг.оригеле, потому что обычно разность между такими измерениями мяла
Единицей измерения дипольиых момент-id служит тебай; 1 дебан — 10”1в (дин1 см*)1 2 Таким обрагом. физической единицей этого свойства является |(э iep гии) (объем) I1'1.
2.6. ФАКТОР ПОЛЯРНОСТИ СТИЛА
Уравнение {6.2.6) связывает приведгиш»- давление ларов с фактора гноит ричн'л.ти н приведенным давлением Рели это рассчитанное приведенное лавлеииг паров обозначить (Рчто фактор полярнгчпн Стила определяется как
X = iE,-~r при Т, = 0.6 f-6 1)
(/чу)
Когда давление иарсв вещества хорошо коррелируется уравнением (6.2 С), фактор X, разумеется, равен нулю. Для полярных соединений характерны огк.то пения от этей корреляции ПитИсра для давления паров при низких значениях Т. Заметам, что все должно соответствовать при Т, = 0.7 определению фактора ацентричности уравнением (2 3.1). Определение X, таким образом, к.шичегчвепно выражает это отклонение Если корреляция Иитцсра распространяется на Гг --
