Реакции и методы исследования органических соединений, Книга девятнадцатая - Пудовик А.Н.
Скачать (прямая ссылка):
Присоединение к а-окисям, циклическим карбонатам и сульфонам 27 Реакции присоединения диалкилфосфористых, диалкилтиофосфористых
кислот и неполных эфиров фосфинистых кислот........... 30
Присоединение по углерод-углеродным кратным связям..... 30
Присоединение по карбонильной группе ............ 45
Присоединение по двойной углерод-азотиой связи....... 59
Присоединение по двойным азот-азотной, азот-кислородной и сера-азотной связям....................... 63
Присоединение к а-окисям.................. 64
Присоединение амидов диалкиловых эфиров фосфорной и фосфористой кислот........................ 65
Реакции присоединения фосфорсодержащих соединений с активной метилеиовой группой ................. 68
Присоединение неполных эфиров фосфорной, дитиофосфорной и дитио-
фосфиновых кислот........................ 70
Присоединение по кратным связям.............. 71
Присоединение к а-окисям.................. 79
Примеры проведения реакций присоединения............ 80
Обзор литературных данных по реакциям присоединения....... 88
T а б л.и ц а I. Присоединение фосфинов к соединениям с кратной связью или циклом................... 88
Таблица II. Присоединение неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой кислот и фосфороргаиических соединений с активной метиленовой группой к соединениям с крат-иой-связью или циклом................... 146
Таблица III. Присоединение дитиофосфииовых кислот и неполных эфиров фосфорной, тиофосфорной и дитиофосфорной кислот к соединениям с кратной связью или циклом..... 614
Указатель исходных соединений с кратной связью или циклом к таблице I ............................... 810
Указатель исходных соединений с кратной связью или циклом к таблице II .............................. 814
Указатель исходных соединений с кратной связью или циклом к таблице HI .............................. 829
ВВЕДЕНИЕ
Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода: фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфор-ной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. -К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых
9
реакций этого типа — присоединение неполных эфиров кислот фосфора к кратным связям был открыт в конце 40-х — начале 50-х годов. С этого времени область изучения реакций присоединения фосфорсодержащих соединений с подвижным водородом получила интенсивное развитие.
В 1954 г. одним из авторов статьи был написан первый обзор1 реакций присоединения неполных эфиров кислот фосфора по углерод-углеродным и углерод-азотным кратным связям, открытым им в 1947 г. в лаборатории Казанского университета. В дальнейшем в ряде обзоров, посвященных химии фосфинов2> 3, эфиров фосфористых4» 6 и фосфиновых кислот8, некоторым реакциям фосфорорганических соединений, с различной степенью полноты рассматривались вопросы, связанные и с реакциями присоединения тех или иных типов органических соединений фосфора. В. настоящем обзоре сделана попытка систематизировать и обобщить все имеющиеся данные по присоединению фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода как к кратным, так и к простым связям в циклических соединениях.
