Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Платэ А.Ф. -> "Органические реакции, Сборник 11, перевод издания Organic Reactions"

Органические реакции, Сборник 11, перевод издания Organic Reactions - Платэ А.Ф.

Органические реакции, Сборник 11, перевод издания Organic Reactions

Автор: Платэ А.Ф.
Издательство: М.: «Мир», под редакцией Луценко И.Ф.
Год издания: 1965
Страницы: 503
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84
Скачать: org_v_11.djvu

ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ

Сборник 11

ПЕРЕВОД С АНГЛИЙСКОГО ДОКТОРА ХИМ. НАУК ПРОФ. А. Ф. ПЛАТЭ

ПОД РЕДАКЦИЕЙ ДОКТОРА ХИМ. НАУК ПРОФ. И. Ф. ЛУЦЕНКО

1966

ИЗДАТЕЛЬСТВО Москва

„МИР"

Книга представляет собой одиннадцатый том серии сборников «Органические реакции» и содержит пять глав, посвященных перегруппировке Бекмана, реакциям расширения циклов по Демьянову и Тиффеио — Демьянову, конденсации Меервейна, перегруппировке Фаворского и расщеплению по Гофману.

Книга предназначена для широкого круга химиков-органиков.

Редакция литературы по химии

ОТ РЕДАКЦИИ

Одиннадцатый том сборника «Органические реакции» продолжает серию переводов американского издания «Organic Reactions*, выпускавшуюся Издательством иностранной лите-ратуры.

В настоящий сборник включены пять обзорных статей, которые все построены по единому принципу: после обсуждения значения реакции, ее видоизменения, а также механизма приводятся примеры ее применения, указываются возможности синтеза, описываются методика работы и условия проведения реакции, образование побочных продуктов. В конце каждой главы в виде систематизированных таблиц обобщены соединения, полученные по данному методу.

Первая глава посвящена бекмановской перегруппировке альдоксимов и кетоксимов, открытой в 1886 году Э. Бекманом и получившей в дальнейшем широкое распространение. Во второй главе рассматриваются реакции расширения цикла Демьянова и Тиффено — Демьянова, протекающие при действии азотистой кислоты на аминометилциклоалканы и аминометилцик-лоалканолы, и другие реакции, приводящие к увеличению размера цикла. Третья глава посвящена реакции арилирования непредельных соединений солями диазония, известной под названием реакции арилирования Меервейна. Эта реакция представляет ценный синтетический метод, что обусловлено простотой проведения реакции и наличием большого разнообразия доступных и дешевых ароматических аминов и непредельных соединений. В четвертой главе рассматривается- перегруппировка гало-генкетонов Фаворского. В пятой главе содержится обширный материал по реакции расщепления по Гофману и пиролизу окисей аминов. Эта реакция нашла широкое применение при исследовании алкалоидов.

Очередной сборник «Органические реакции» представляет несомненный интерес для химиков, работающих в исследовательских лабораториях, преподавателей, аспирантов и студентов старших курсов химических вузов.

Книга переведена проф. А. Ф. Платэ. Редактирование сборника провел проф. И. Ф. Луценко,

I

ВВЕДЕНИЕ

Перегруппировка кетоксимов в соответствующие замещенные амиды кислот была открыта в 1886 г. Э. Бекманом [1] и известна под названием бекмановской перегруппировки. Эта перегруппировка протекает под действием кислот, в том числе и кислот Льюиса. Чаще всего в качестве агентов этой перегруппи-

Rn>C=NOH Кислота-> R'CONHR и (или) RCONHR' R'X

R и R' = Н, арил, алкил

ровки используют концентрированную серную кислоту, раствор пятихлористого фосфора в эфире и «бекмановскую смесь», представляющую собой смесь уксусной кислоты и уксусного ангидрида, насыщенную хлористым водородом.

Со времени открытия этой реакции опубликовано много работ, посвященных ее механизму, определению стереохимической конфигурации используемых оксимов и вопросам применения реакции для синтетических целей. Бекмановскую перегруппировку часто используют для определения строения кетонов путем идентификации кислоты и амина, которые получают при гидролизе амида, образующегося в результате перегруппировки.

Блэтт [2], Джонс [3] и несколько позднее Кнунянц [4] в своих обзорах подытожили литературные данные о бекмановской пе* регруппировке, опубликованные до 1948 г.

До настоящего времени в литературе не существует общепринятых обозначений, относящихся к стереохимии оксимов. В данном обзоре приняты следующие обозначения:

1. Конфигурацию кетоксимов обозначают син- или анти-в зависимости от того, находится ли гидроксильная группа соответственно в цис- или троне-положении по отношению к группе, упомянутой первой после префикса син- или анти- в наименовании соединения.

HON

CH3CCH2CH3 И f..»

HON ^

сии-Метилэтилкетоксим аи/пм-2-Метилциклогексаноноксим

БЕКМАНОВСКАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА

Л, Г, ДОНАРУМА, В. 3. КЕЛЬДТ

8

I. Бакмановская перегруппировка

' 2. Конфигурацию альдоксимов обозначают сын- или анти-в зависимости от положения водорода в альдоксиме. В более старых работах конфигурации альдоксимов-часто обозначались а(сын) или р(анти).

C6H5CH C6H6CH

Il Il

NOH HON

сии-Бензальдоксим вияги-Беизальдоксим

3. Для обозначения конфигураций бензоиноксимов, бензил-оксимов и бензилдиоксимов сохранена номенклатура, обычно встречающаяся в литературе.

C6H5CH-CC6H5 C6H6CH--CC6H5 C6H5COCC6H6

I Il І Ii Il

ОН NOH ОН HON NOH

а-Бензонноксим ?-Бензоннокснм а-Беизилмоиокснм

C6H6COCC6H6

Il

HON ?-Бензилмоноксим

C6H5C-CC6H6

Il Il

NOH HON

?-Бензилдиоксим

C6H5C-CC6H6 II II HON NOH

tf-Беизилдиоксим

C6H6C-CC6H6

II II HON HON
< 1 > 2 3 4 5 6 7 .. 84 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed