Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Пашнин Ю.А. -> "Фторопласты " -> 63

Фторопласты - Пашнин Ю.А.

Пашнин Ю.А., Малкевич С.Г. Дунаевская Ц.С. Фторопласты — Л., «Химия», 1978. — 232 c.
Скачать (прямая ссылка): ftoroplast.djvu
Предыдущая << 1 .. 57 58 59 60 61 62 < 63 > 64 65 66 67 68 69 .. 96 >> Следующая

149
в цепи сополимера и специфичностью кристаллической структуры объясняют [13, 17] более высокую температуру плавления сополимера ТФХЭ — Э эквимольного состава по сравнению с сополимерами других составов и обоими гомополимерами.
В более поздней работе [27] определена ромбическая элементарная ячейка сополимера с параметрами а = 0,986, b = = 0,570, с = 0,502 нм (9,86, 5,70 и 5,02 А соответственно) и содержанием двух сомономерных единиц. Коэффициенты упаковки макромолекул в кристаллитах и аморфных областях составляют 0,663 и 0,61.3.
Для расчета степени кристалличности х сополимера применяют уравнение [13]:
+ 1,31 (А/К)
где А и /( — площади под дифракционной кривой, пропорциональные содержанию аморфной и кристаллической областей.
32?
щ<0 ego
О ГО QJ Q
go
5 су
S
Время, 1
Рис. IV. 4 Кинетические кривые выделения НС1 (-) и HF (- - -) при прогреве сополимера ТФХЭ—3 в токе азота при 290 °С (а) и кислорода при различных температурах (б):
1, 4 — 270 °С; 2, 5 — 260 °С; 3, 6 — 240 °С.
Степень кристалличности и температура плавления сополимера, а также регулярность чередования мономерных звеньев снижаются с повышением температуры полимеризации от —78 до 60 °С и с изменением состава сополимера от эквимольного:
Температура сополимеризации, °С..... 60 0 —40 —78 —78 —78
Содержание этилена в сополимере, % (мол.) 50 49,65 50,14 50 54,62 58,13
Температура плавления, °С ....... 206 243 252 264 238 213
Степень кристалличности, %...... — 45 55 60 48 35
Термостойкость. Термическая стойкость сополимера ТФХЭ— Э ниже, чем у ПТФХЭ.
150
Термодеструкция сополимера при 240—350 °С и происходящие при ней структурные изменения исследовались в работе [28]. Прогрев сополимера эквимольного состава (в токе азота при 290 °С) приводит к отщеплению фтористого водорода и, преимущественно, хлористого водорода (рис. IV. 4, а). Отщепление галогенводородов сопровождается образованием в сополимере ненасыщенных групп — CF=CH— и —СН=СН— (полосы поглощения 1715, 1650 и 1600 см-1). Кислород оказывает резкое каталитическое действие на термодеструкцию сополимера. При прогреве в атмосфере кислорода значительно увеличиваются выделение галогенводородов (рис. IV. 4, б) и потери массы сополимера (рис. IV.5). Кроме галогенводородов летучие продукты термоокислительной деструкции содер- ео жат низкокип-ящие соединения типа спиртов и низкомолекулярные осколки цепей с альдегидными и карбоксильными концевыми группами. Накопление альдегидных и карбоксильных групп наблюдают и в пленке, прогретой в атмосфере кислорода при 270°С (полосы поглощения 1755 и 1780 см-1). Очевидно, термоокислительная деструкция сополимера ТФХЭ —Э протекает по механизму, соответствующему известной схеме распада гидроперекисных групп и изомеризации образующегося радикала с разрывом или без разрыва основной цепи.
Состав летучих продуктов термоокислительной деструкции и исследование деструкции сополимера с большим содержанием этилена (мольное отношение 1 : 2) показывают, что в деструктивные процессы вовлекаются, прежде всего,
участки цепей, содержащие этиленовые блоки. Из этого следует, что сополимер ТФХЭ — Э со строго регулярным чередованием мономерных звеньев характеризуется не только повышенной температурой плавления, но и улучшенной термостойкостью.
Радиационная стойкость. Сополимер ТФХЭ — Э обладает высокой стойкостью к воздействию ионизирующих излучений и электронного пучка, относится к числу наиболее радиационно-стойких полимеров. Его радиационная стойкость сравнима с полиэтиленом высокой молекулярной массы и оценивается в 2,58-104 Кл/кг (10s Р) [14]. После облучения дозой 5 МДж/кг (500 Мрад) разрушающее напряжение при растяжении составляет 56%, а относительное удлинение при разрыве 10% от значений для необлученного образца сополимера.
Химическая стойкость. По химической стойкости сополимер ТФХЭ —Э близок к ПТФХЭ. Сополимер устойчив к воздействию
5 10
Время, ч
Рис. IV. 5. Кинетические кривые потери массы сополимера ТФХЗ—3 при прогреве в кислороде
(_) и в вакууме
(. . -) при различных температурах:
; —240 °С; 2 — 260 °С; 3, 4 — 270 °С; 5 — 300 °С; 6 — 350 °С.
151
ТАБЛИЦА IV, 2
Химическая стойкость сополимера ТФХЭ — Э
Степень изменения, %
Среда Степень -
набухания, 0/ разрушающего относительного
/о напряжения при удлинения при
растяжении разрыве
Серная кислота, 98%-ная 0,1 -3 -4
Соляная кислота, 37%-ная 0,1 —3 2
Азотная кислота, 70%-пая 0,4 -2 -6
Уксусная кислота 1,0 -6 —4
Гидроокись натрия, 50%-ная 0,2 —2 0
Примечание. Продолжительность воздействия среды 6 мес при 51 °С.
минеральных (в том числе окисляющих) кислот, щелочей, реактивов для травления металлов (табл. IV. 2).
Допустимые температуры эксплуатации сополимера в различных средах приведены ниже [14]:
Температура, °С '
Дымящая азотная кислота; перекись водорода,
30%-ная; сухой бром............ 25
Азотная кислота, 70%_ная; гипохлорит натрия,
18%-пый.................. До 50
Предыдущая << 1 .. 57 58 59 60 61 62 < 63 > 64 65 66 67 68 69 .. 96 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed