Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Овчинников В.И. -> "Производство терефталевой кислоты и ее диметилового эфира" -> 46

Производство терефталевой кислоты и ее диметилового эфира - Овчинников В.И.

Овчинников В.И., Назимок В.Ф., Симонова Т.А. Производство терефталевой кислоты и ее диметилового эфира — М.: Химия , 1982. — 232 c.
Скачать (прямая ссылка): proizvodstvodemetilovoykislotiidemetila1982.djvu
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 91 >> Следующая

На рис. 3.29 представлена принципиальная технологическая схема окисления я-ксилола до ТФК по способу «Атосо». В реактор окисления 1, снабженный мощной мешалкой, непрерывно подают я-ксилол, раствор катализатора в уксусной кислоте и воздух. Воздух подают в таком объеме, чтобы содержание кислорода в отходящих газах исключало возможность образования взрывоопасных концентраций, но было достаточно (с избытком) для проведения реакции. Недостаток кислорода в реакционной зоне может привести к образованию недоокисленных продуктов реакции и цветообразующих.
Суспензия ТФК из реактора окисления поступает на кристаллизацию, затем на выделение технического продукта центрифугированием, который затем промывают уксусной кислотой и сушат. Выход ТФК со стадии окисления более 90% (мол.), содержание основного вещества 99,5%. Фильтрат и промывную уксусную кислоту направляют на регенерацию, а оттуда возвращают на окисление. Техническая ТФК после сушки посту-
Рис. 3.29. Принципиальная технологическая схема окисления п-ксилола по способу фирмы «Атосо»:
1 — реактор; 2 — газожидкостной сепаратор; 3 — кристаллизатор; 4 — центрифуга; 5 — сушилка; 6 —выпарной аппарат; 7 —колоина для отгонки воды.
/ — катализатор; // — я-ксилол; III — растворитель; IV — воздух; V — рецикл растворителя; V7 — остаток; VII — ТФК; VIII — азот.
114
ж
2
h dy5 'в 7
VJ
xJ
Рис. 3.30. Принципиальная схема очистки ТФК по способу фирмы «Атосо»:
1 — суспвнзатор; 2 — растворитель; 3 — реактор гидрирования; 4 — фильтр; б — кристаллизатор; 6 — фильтр; 7 — сушилка.
/ — техническая ТФК; И — вода; 111 — водород; IV — чистая ТФК.
пает на очистку [57—58], принципиальная технологическая схема которой представлена на рис. 3.30.
Суспензия сырой ТФК в воде проходит через растворитель 2, где при высоких температуре и давлении ТФК переводится в раствор, и затем подается в реактор гидрирования 3. Гидрирование осуществляют на палладиевом катализаторе, нанесенном на активированный уголь; я-КБА гидрируется до я-ТК, а окрашенные примеси поглощаются активированным углем. Для отделения я-ТК ТФК кристаллизуют в заданном режиме и выделяют известным способом. Выход ТФК на стадии очистки более 95%-
Терефталевая кислота высокой степени очистки имеет следующие характеристики:
СПОСОБ ФИРМЫ «TEIJIN» (ЯПОНИЯ)
Далный способ разработан в 1962 г. Сущность его заключается в том, что я-ксилол окисляют до ТФК в среде уксусной кислоты в присутствии солей кобальта (20—100% от массы углеводорода). Наилучшие результаты по выходу ТФК достигнуты при концентрации тетрагидрата ацетата кобальта 0,4— 0,5 моль/'моль я-ксилола [59, 60].
Принципиальная технологическая схема . получения ТФК представлена на рис. 3.31. Раствор катализатора в уксусной кислоте и я-ксилол загружают в реактор окисления, в который снизу подают воздух. Благодаря большому количеству применяемого катализатора реакцию окисления проводят в более мягких условиях, чем в предыдущем процессе: при 120—150°С и (2,02—50,5)-105 Па [61, 62]. Соотношение я-ксилола иуксус-ной кислоты 1—10-=-30; содержание воды в уксусной кислоте не должно превышать 15% (масс.). Селективность по «-ксилолу 98,5%. Из реактора окисления 1 оксидат направляется в сепаратор 2, где твердая фаза отделяется от уксусной кислоты; 8* 115
Кислотное число, мг КОН/г . . 675±2
Содержание, % (масс.) я-КБА .... п-ТК ....
Цветность, °Н .
<0,0025
<0,0015
<10
Рис. 3.31. Схема получения ТФК по способу фирмы «Teijin»:
1 — реактор окисления; 2 — сепараторы; 3 — колонна предварительной очистки; 4 — кри-сталлизатор; 5 — фильтр; 6 — сушилка; 7 —колонна для отгонки воды; 8 — выпарной аппарат; Р — система очистки катализатора.
/ — катализатор; II— /г-ксилол; III — уксусная кислота; IV — воздух; V — вода; VI — ТФК высокой чистоты; VII — остаток; VIII — отходящие газы.
последнюю после отгонки воды направляют на окисление. Сырую ТФК очищают (предварительно и окончательно) перекристаллизацией из уксусной кислоты. Предварительную очистку осуществляют в уксусной кислоте, поступающей со стадии окончательной очистки, при 180—230 °С в течение 0,5—3,0 ч. Окончательную очистку проводят уксусной кислотой, выходящей из перегонной колонны. Очищенная ТФК пригодна для получения волокна.
СПОСОБ ФИРМЫ «MOBIL» (США)
Способ заключается в окислении n-ксилола в уксусной кислоте в присутствии ацетата кобальта и метилэтилкетона, применяемого в качестве промотора. Около 75% метилэтилкетона превращается в уксусную кислоту, остальное его количество — в диоксид углерода и воду. Селективность по ксилолу 94%. Процесс очень технологичен, внедрен в промышленном масштабе; с момента пуска предприятия (мощность 68 тыс. т/год) был получен продукт, отвечающий техническим требованиям [62— 72]. Принципиальная технологическая схема данного процесса представлена на рис. 3.32.
В реактор окисления 1 непрерывно подают n-ксилол, циркулирующие потоки уксусной кислоты со стадии регенерации, ацетат кобальта и метилэтилкетон 0,1—1,5 и 3—10% соответственно от массы растворителя. Циркулирующие потоки уксусной кислоты содержат n-ксилол, метилэтилкетон и все промежуточные продукты окисления. При 130 °С и 17,17-105 Па п-ксилол окисляется до ТФК. Сырую ТФК выделяют из оксидата, про-116 \
Предыдущая << 1 .. 40 41 42 43 44 45 < 46 > 47 48 49 50 51 52 .. 91 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed