Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Огородников С.К. -> "Формальдегид" -> 12

Формальдегид - Огородников С.К.

Огородников С.К. Формальдегид — Л.: Химия, 1984. — 280 c.
Скачать (прямая ссылка): formaldehyd.djvu
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 117 >> Следующая


Хорошо известно, что при хранении формалина в емкостях из-углеродистых сталей он быстро темнеет, приобретая желтовато-бурую окраску. Одновременно в формалине резко возрастает содержание муравьиной кислоты. Содержание муравьиной кислоты в образцах, находившихся в соприкосновении со сварочным железом и углеродистой сталью, через 60 сут возросло в 7—8 раз по сравнению с контрольным образцом, хранившимся в стекле (табл. 12). Этот эффект в основном связан с катализирующим влиянием, которое низколегированные стали оказывают на реакцию диспропорционирования формальдегида в муравьиную кислоту и метанол. Такие материалы, как хромоникелевые или хромоникельмарганцовистые стали, никель и алюминий, на стабильность формалина практически влияние не оказывают. Есть

¦сведения [34], что сам формальдегид в некоторой степени является ингибитором кислотной коррозии, однако эффект этот, по-видимому, не очень значителен.

Данные о коррозионной стойкости различных металлов и сплавов, а также неметаллических покрытий в водных растворах формальдегида [34, 35] приведены в Приложении 1. Для сравнения там помещены соответствующие данные для растворов муравьиной кислоты, не содержащих формальдегид, а также сведения о коррозионной агрессивности метанола. Как следует из сопоставления таблиц Приложения 1, достаточно стойкими к воздействию растворов формальдегида при нормальной и повышенной температуре являются такие металлы, как чистое железо и алюминий, медь, никель, свинец, серебро, тантал, титан и др. Многие из этих металлов, а также платина, ниобий и цирконий мало подвержены коррозии и в присутствии значительных количеств муравьиной кислоты. Однако большинство перечисленных материалов либо слишком дефицитны, либо по физико-механическим свойствам непригодны для изготовления производственной аппаратуры. Из числа конструкционных материалов, применяющихся на практике, достаточно стойки по отношению к формалиновым растворам, в особенности при повышенной температуре, далеко не все. С учетом практической неизбежности накопления хотя бы небольших количеств муравьиной кислоты, непригодны для работы в формалиновых средах, помимо углеродистых сталей, хромистые сплавы, а также некоторые марки алюминия, ¦бронзы, латуни, чугуна и т. д. Напомним, что в соответствии с действующим ГОСТом по коррозионной стойкости металлы разделяются на шесть групп и оцениваются по десятибалльной шкале, причем при скорости коррозии выше 0,1 мм/год материал •считается пониженно стойким.

На практике для хранения и транспортировки водных растворов формальдегида, содержащих небольшие примеси муравьиной кислоты, применяются стали типа Х18НЮТ. При умеренно повышенной температуре (до 1000C) более предпочтительно использование хромникельмолибденовых сталей типа Х17Н13М2Т. При 120—1500C достаточно стойки лишь высоколегированные стали типа ОХ23Н28МЗДЗТ. Особо ответственные участки аппаратуры изготовляются из титана и его сплавов, например BTl. За рубежом для изготовления аппаратуры в производстве формальдегида широко применяется чистый алюминий (Al^99,5"/о).1 Из этого металла изготовляют емкости вместимостью до 1500 м3, а также аппараты, работающие под действием до 0,5 МПа. Для больших давлений чаще применяют алюминиевый сплав, содержащий следующие присадки: магния 3,5%, хрома 0,25%, меди 0,1%, марганца 0,1%, цинка 0,2%, железа+ кремния 0,45%. Этот сплав противостоит коррозионному действию формалина при температуре выше 2000C [34].

Высокой стойкостью по отношению к формалину обладают многие современные синтетические материалы и покрытия — ке-

рамика, фенопласты, смолы, эмали, фторопласты, некоторые каучуки и т. д. Применение этих материалов имеет большие перспективы.

Коррозионная агрессивность метанола (см. Приложение 1), как правило, минимальна. Однако такие металлы, как медь, свинец и цинк нестойки к метанолу.

Глава 2

ПРОИЗВОДСТВО ФОРМАЛЬДЕГИДА

Производственные методы получения формальдегида большим разнообразием не отличаются. Так, в рассмотренных выше реакциях восстановления СО и CO2 водой выход CH2O настолько мал, что в лучшем случае может удовлетворить неторопливую природную лабораторию. Внимание химиков уже давно привлекала реакция гидрирования оксида углерода

СО + H3 CH2O (9>

тем более, что эта реакция может рассматриваться как этап прекрасно освоенного процесса получения метанола:

СО + 2H2 -*¦ CH3OH

Однако термодинамический расчет (табл. 13) показывает, что равновесие реакции (9) сильно смещено влево. Даже при давлении 100 МПа равновесная концентрация формальдегида не достигает 2%, а при 10 МПа и ниже измеряется сотыми и тысячными долями процента. Возможным направлением преодоления термодинамических ограничений является быстрый и полный вывод образовавшегося формальдегида из зоны реакции. Однако подобные исследования пока не проводились.

Основной производственный метод получения формальдегида во всем мире уже много лет — каталитическое взаимодействие метанола с кислородом воздуха:

CH3OH + V3O2 -» CH2O + H2O

Этот процесс часто называют окислением метанола, хотя в соответствии с принятыми представлениями об окислении, как о
Предыдущая << 1 .. 6 7 8 9 10 11 < 12 > 13 14 15 16 17 18 .. 117 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed