Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Неймарк И.Е. -> "Силикагель, его получение, свойства, примение" -> 49

Силикагель, его получение, свойства, примение - Неймарк И.Е.

Неймарк И.Е., Шейнфайн Р.Ю. Силикагель, его получение, свойства, примение — К.: «Наукова думка», 1973. — 200 c.
Скачать (прямая ссылка): silicagel.djvu
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 66 >> Следующая

О роли капиллярной конденсации в явлениях адсорбции существовали разные точки зрения [1, 294, 331—3331. Неймарк и Хацет [129], Киреев и Сологуб [334] предложили прямой метод, дающий ответ на этот вопрос. Они использовали известный факт различия в составе жидкой двухкомпонентной смеси и равновесного пара над ней, проводя адсорбцию этих паров на силикагелях различной структуры и при различных заполнениях поверхности адсорбента.
По составу адсорбированного вещества жидкости и пара в равновесной системе авторы судили об относительной роли поверхностной адсорбции и капиллярной конденсации в процессе поглощения на пористых адсорбентах. Они исходили из того, что капиллярно-конденсированное вещество обладает свойствами нормальной трехмерной жидкости.
Адсорбцию бинарных жидких смесей из паровой фазы в [129] проводили в статических условиях. Навески сили-кагелей разной структуры, предварительно прогретые при температуре 400° С, помещали в термостатированную замкнутую систему, в которой находилась бинарная жидкая смесь и ее пары. При таких соотношениях адсорбента и адсорбируемого вещества состав исходной жидкой смеси (а значит, и ее паров) в процессе адсорбции практически не меняется. После насыщения силикагеля парами этой смеси последнюю десорбировали при температуре 400° С до постоянного веса адсорбента и при помощи интерферометра, либо рефрактометра, определяли ее состав. В качестве поглощающей смеси применяли следующие системы: метилциклогексан — «-гептан, метилциклопентан — ме--тилциклогексан и «-гептан — бензол.
Для первой смеси характерно приблизительное равенство молярных объемов компонентов, величины диэлектри-
153
ческой постоянной, дипольных моментов, поляризуемости и др., что уменьшает селективность адсорбции того или иного компонента смеси. Вторая смесь была составлена таким образом, чтобы один из компонентов только незначи-
Таблица 41
Состав адсорбированного вещества на силикагелях различной пористой структуры при / = 20° С
Смесь
1. г о л
> ч * :
Образец силикагеля
Структурный тип силика-геля
Отсчет на барабане интерферометра
Исходная * жидкость и адсорбируемое вещество
Конденси рованный пар и адсорбирован ное вещество
Метил ЦИК ло-гексан-к. гептан (мол. % метилциклогексане—39)
Метилцикло-гексан-и. гептан (мол.% метилцикло-гексана_33,5)
Метилцикло-гексан — метил циклопентан (мол.% метилцикло-гексана—24)
74
54
550
204 А Е
204 А Е
204 А Е
Мелкопористый
Среднепорис тый
Крупнопористый
Мелкопористый
Среднепорис-тый
Крупнопористый
Мелкопористый
Среднепорис-тый
Крупнопористый
75 37 2
54 24 4
424 285 39
73
* Указаны жидкости, находящиеся в кюветах интерферометра.
тельно селективно адсорбировался, а третья часть выбиралась такой, чтобы селективная адсорбция одного из компонентов была значительной. В качестве адсорбентов применялись силикагели различного характера пористости.
В табл. 41 приведены результаты исследования состава адсорбированного вещества. Кюветы интерферометра были заполнены исходной жидкостью и десорбированным из силикагеля веществом в виде конденсата (столбец 5, табл. 41). О разнице между составом исходной жидкости
154
и пара над ней авторы судили по смещению барабана интерферометра, кюветы последнего были заполнены исходной жидкостью и сконденсированным равновесным с ней паром (столбец 2, табл. 41). Как видно из табл. 41, состав адсорбированного слоя на силикагелях различного характера пористости резко различен. Состав адсорбированной смеси на мелкопористом силикагеле для системы метил-циклогексан-н-гептан близок к составу парообразной фазы, на крупнопористом силикагеле приближается к составу жидкой фазы и состав поглощенного вещества среднепори-стым силикагелем лежит в промежутке между составом адсорбированного слоя на мелкопористом и крупнопористом силикагелях. Аналогичные результаты получены и для системы метилциклопентан — метилциклогексан, с той лишь разницей, что состав адсорбированного вещества на мелкопористом силикагеле несколько отличается от состава паровой фазы, по-видимому, благодаря лучшей избирательности адсорбции этим силикагелем метилциклогексана.
Полученные результаты дают возможность до некоторой степени судить о состоянии вещества в адсорбированном слое. Так как адсорбированное вещество находится в равновесии с жидкостью и ее парами, то в случае соответствия состава адсорбированного слоя и равновесного состава жидкости можно предположить, что адсорбированное вещество находится в основном в состоянии трехмерной жидкости. Если же состав адсорбированного слоя не соответствует равновесному составу жидкости в объеме, то, вероятно, адсорбированное вещество находится не в виде трехмерной жидкости, а в виде адсорбционной пленки. Близость состава адсорбционной пленки к составу пара, обнаруженная при адсорбции бинарных смесей метилциклогексан — гептан, метилциклопентан — метилциклогексан, является результатом соответствующего соотношения адсорбционных потенциалов, проявляемых силикагелем по отношению к компонентам данных смесей. Вопрос о том, является адсорбционная пленка сжатым паром или двухмерной жидкостью, остается до сих пор открытым.
Предыдущая << 1 .. 43 44 45 46 47 48 < 49 > 50 51 52 53 54 55 .. 66 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed