Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 8 - Мнджоян А.Л.
Скачать (прямая ссылка):
2-Метилмеркаптоимидазолин-2 йодгидрат. В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 10,2 г (0,1 моля) N1N'-этилентиомочевипы, 17 г (0,12 моля) йодистого метила, 30 мл абсолютного этанола, колбу соединяют с обратным холодильником и смесь кипятят на водяной бане 4—5 часов. При стоянии в течение 10—12 часов выпадают слегка желтоватые кристаллы. Продукт отсасывают и промывают на фильтре абсолютным эфиром (2 раза по 20 мл). Выход составляет 21,5—22,5 г. или 88,1 —92,2% теоретического количества; т. пл. 142—143°.
2-($-Оксиэтиламино)имидазолин-2 йодгидрат. В двугорлую круглодонную колбу, емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 12,2 г (0,05 моля) 2-метилмеркапто-2-имидазолип йодгидрата, 3,2 с (0,05 моля) моноэтаноламииа, 75 мл сухого хлороформа и при перемешивании нагревают на водяной бане 4—5 часов. Смесь оставляют стоять при комнатной температуре 10—12 часов. Выпавшее в осадок вещество отсасывают, промывают абсолютным эфиром (30 мл) и высушивают в вакуум-эксикаторе.
Выход 11,3—12,2 г, или 87,9—94,9% теоретического количества. Т. пл. 101—102° (примечание 4).
2-(р-Окснэтиламино) имидазолин-2 йодгидрат, CsH^JN3O, мол. вес 257,08—белое кристаллическое вещество, растворимое в воде, в горячем спирте, нерастворимое в обычных органических растворителях.
Примечания
і Опыт следует проводить в хорошо действующем вы гяжном шкафу.
2. Если реакция не начинается, следует осторожно нагреть реакционную смесь до 40—50° температуры бани. При прибавлении сероуглерода больше указанного количества или увеличении скорости прибавления остального количества наблюдается разогревание реакционной смеси вплоть до бурного кипения и выбрасывания содержимого колбы. По-
этому необходимо заранее приготовить охлаждающую баню.
3. Продукт достаточно чист для использования в дальнейших синтезах.
4. Авторы, разработавшие приведенный метод [1], считают полученный продукт достаточно чистым и в таком виде применяют его в дальнейших синтезах. Проверяющие пере-кристаллизовывали продукт реакции из 25 мл абсолютного спирта. Выход перекристаллизованного 2-(3-оксиэтиламино) имидазолин-2 йодгидрата с т. пл. ПО—111° составляет 9,5— 10,0 г, или 73,9—77,8% теоретического количества.
Другие способы получения
2-(^-Оксиэтиламино) имидазолин-2 йодгидрат получен на основе работ А. Ф. Макэй, В. Г. Гаттона и Р. О. Брауна [1] с некоторыми изменениями E деталях.
1, A. F. Mckay, W. О. Hatton, R. О- Brown, J. Am. Cheni. Soc, 78, 6[Фі (1956).
ОРОТОВАЯ КИСЛОТА (УРАЦИЛ-4-КАРБОНОВАЯ КИСЛОТА)
, ch3cooh
c2h5ooccoch2cooc2h5 - h2nconh2
HCl
NH-CO4
I :С CHCOOC2H6 -г C2H5OH г Н,0
CO-NH
о
ІІ
jnh-co KOH /\
I ¦C CHCOOC2H5 4- H2O — -> HN || . С,Н,ОИ
CO-NH' H2SO4 і її - >
/4N/ лшон
H
•Предложили: о. Ю. Магидсон, К. А. Чхикпад:іг-Проверили: А.* Е. Есаяи, А. С. Сукнасян
Получение
5-(Карбэтокси.иетилиден)гидантоин. В круглодонную че-тырехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой с затвором, обратным холодильником, газоприводящей трубкой и термометром, помещают 9 г (0,15 моля) мочевины, 28,2 г (0,15 моля) диэтилового эфира щавелевоуксуснон кислоты (примечание 1) и 10 мл ледяной уксусной кислоты. Содержимое колбы нагревают, и когда температура достигает 80", пропускают ток сухого хлористого водорода, поддерживая температуру реакционной массы в пределах 95—100". Вначале мочевина быстро растворяется н примерно через 30 минут начинает выпадать кристаллический осадок. По истечении 1,5 часа с начала випадення осадка вся масса закрнсталлпзо-нывается.
После охлаждения кристаллический" осадок отсасывают, лромывают холодной водой и высушивают при 60—70°. Выход .14,1—1-6,3-г, пли 51,1—59,1% теоретического количества; т. пл. .188—189° (примечание 2).
Оротовая кислота. В литровый химический стакан помещают 500 мл IN раствора едкого кали и при комнатной температуре прибавляют 12,9 г (0,07 моля) 5-(карбэтоксиметили-ден)гидантоина. Затем смесь нагревают на водяной бане при 60° в течение двух часов. Вначале раствор зеленеет и по мере нагревания становится бесцветным и прозрачным. По охлаждении реакционную смесь подкисляют 35%-ным раствором серной кислоты до рН 2, перемешивают стеклянной палочкой 25—30 минут и выпавшую в осадок оротовую кислоту отсасывают.
Выход 10,7—11,8 г, млн 87,8—96,9% теоретического количества (примечание 3).
Оротовая кислота, C5H4N2O4 • H2O, мол. вес 174,12, кристаллизуется с одной молекулой воды в виде бесцветных призм и разлагается при 334—347°, трудно растворима в воде и практически нерастворима в обычных, органических, растворителях.
Примечания
1. Был применен днэтиловый эфир шавелевоуксусной кислоты с т. кип. 95—96°/1 мм, полученный по Вислицепусу— конденсацией диэтилового эфира щавелевой кислоты с этила-цетатом к присутствии этидата натрия [1, 14].
2. 5-(Карбэтоксиметнлпден)гидаптоип, белое кристаллическое вещество, трудно растворимое в воде и практически нерастворимое в обычных органических растворителях. Его можно перекристаллпзовывать из кипящей воды, взятой г» соотношении 1 : 17.