Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Мнджоян А.Л. -> "Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 8" -> 15

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 8 - Мнджоян А.Л.

Мнджоян А.Л., Ароян А.А., Африкян В.Г., Бабаян Н.А., Мнджоян О.Л., Татевосян Г.Т. Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 8 — Ереван: Ан армянской ССР, 1969. — 89 c.
Скачать (прямая ссылка): geterocycles08.djvu
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 22 >> Следующая


3. Иногда вещество получается н с более низкой температурой плавления, его можно перекристаллизовать из воды, при этом выход несколько снижается (на 4—8%).

Другие способы получения

З-Окси-3(2'-OKCHMHHo)пропил-2-оксипдол получен только описанным выше методом, разработанным Байтом и Франклином'.

!. С. S. Franklin, А. С. WiI,-. .1. Chfш. Sol., l-'ffi (НШ).

В-ОКСИ-8-НИТРОХИНОЛИН

och3

^\ Н,5 O4. A-v2O1

C3H5(OH)3

NH3

CH1O

Проверили; В. F.. Бадалян, Т. Р. Акоияи

6-Метокси-8-нитрохинолин. В круглодонную четырехгор-лую колбу емкостью 2 литра, снабженную термометром, мешалкой, капельной воронкой и.обратным холодильником, помешают 142,5 г (0,62 моля) мышьякового ангидрида, 200 г (1,19 моля) З-нитро-4-аминоанизола (примечание 1) и 438 г (348 мл) безводного глицерина. При эффективном перемешивании из капельной воронки медленно в течение 15—20 минут добавляют 115 мл концентрированной серной кислоты (уд вес 1,84). При этом температура в колбе повышается до 60— 70 .

Обратный холодильник заменяют нисходящим, удаляют мешалку и смесь медленно нагревают до 100; при остаточном давлении 20 мм до отгонки около 90 мл волы. После этого снова присоединяют мешалку н обратный холодильник, содержимое колбы доводят до слабого кипения и при перемешивании прибавляют в течение 2 часов 85 мл концентрированной серной кислоты. Смесь оставляют на ночь при комнатной температуре, осторожно разбавляют 500 мл воды и при помешивании выливают в смесь, состоящую из 650 мл концентрированного аммиака (уд. вес 0,90) и 1000 г колотого льда. Полученную густую массу фильтруют, промывают осадок 4 раза водой, порциями по 250 мл каждая. Осадок переносят в 2-литровый стакан и тщательно перетирают с 1 л ме-

тилового спирта, повторив эту процедуру еще раз. Получают 219,0—223,8 г (90—92%) кристаллического продукта, который после высушивания на воздухе растирают в порошок и экстрагируют 10-кратным количеством (по объему) кипящего дихлорэтана (примечание 2). Отфильтровывают и высушивают на воздухе. Выход продукта, окрашенного в рыжевато-коричневый цвет, с т. пл. 161 —162 составляет 182,5—194,6 г или 75,0—80,0% теоретического количества (примечание 3).

6-Окси-8-шпрохинолин. В литровую круглодонную колбу, снабженную термометром и обратным холодильником, помещают 190 г (0,93 моля) 6-метокси-8-нитрохинолипа и при помешивании добавляют 960 мл охлажденной до 5—10" 65%-ной серной кислоты. Раствор кипятят при 140—145° в течение 72 часов, затем дают охладиться до 60° (примечание 4) и вливают при помешивании в стакан, содержащий 2 литра ледяной воды. В суспензию добавляют раствор аммиака до слабо щелочной реакции (рН 7,6—8,0), отфильтровывают и промывают осадок 3—4 раза водой, порциями по 100 мл. С\хоч осадок переносят в колбу и экстрагируют 5-кратным объемом кипящего дихлорэтана (примечание 2). Выход сырого продукта с т. пл. 225—226° 144,9—152,0 г (82—86%). Для очистки растворяют в 30-кратном объеме кипящего ацетона н фильтруют. Фильтрат упаривают досуха в вакууме водоструйного насоса и снова экстрагируют 5-кратным объемом кипящего дихлорэтана.

Выход чистого продукта, плавящегося при 232—233', составляет 127,2—136,1 г, или 72,0—77,0% теоретического к-..у-чества.

б-Окси-8-іштрохинолиіі, CbH6N2O3, мол. вес 190,16—мелкокристаллический порошок слабо-зеленого цвета, раствори?.: и пиридине, трудпорастворпм в ацетоне.

Примечания

1. Применяют технический З-нитро-4-амипоанизол с т. пл. 124—126°.

2. Экстракцию лучше проводить в круглодонной колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником.

3. б-Метокси-8-нитрохинолин получен авторами модификацией метода, разработанного Струковым [2].

4. Охлаждение ниже 60° вызывает кристаллизацию продукта.

Другие способы получения

6-Окси-8-нитрохпполин был получен деэтилировапием 6-этокси-8-нитрохннолина серной кислотой [3]. Вещество получено еще деметилированием 6-метокси-8-нитрохинолина 65%-ной серной и 48%-ной бромистоводородной кислотами [1], а также деметилированием смесью 42%-ной бромистоводородной и уксусной кислот .[4].

Приведенная выше пропись разработана Морганом и Типсоном [1] на основе работ Магидсона и Струкова [3].

1. Л/. S. Morgan, R. S. Tipson, .1., Am. Chein. Soc. 68, 1569(1940).

2. И. Т. Струков, Пром. орг. .хим., 4, 523(1937).

3. О. Yu. Magidson, I. Th. Strttkov, Arch. Pliarm. 271, 359(1933).

4. R- С. fnson, R. Л. !!,ittman, J. Org. Cheni., 12, 799(1947).

2- (s-O КС И ЭТ И Л A M И H О) И M ИД A3 О Л И Н-2 ЙОДГИДРАТ

CHo-NH., CHo-NH.

і " " CS., ->• " ";С -S - H2S

CH2 NH2 " CH2 NH-

CH,—NH. СИ, — N.

4C S -I- CH3J -> I ^CSCH3-HJ

CH2-NIl CH2-NH

CH., — N

I 4CSCH3-HJ HoNCH,СИ,ОН ->•

CH,—NH'

-C-NHCHaCH,OH CH3SH CHo NH'' ¦HJ

Проверили: Т. Р. Овсепян, А. Е. Есаяи, Получение

Х,К'-Этилентиомочевина. В полулитровую круглодопную колбу помещают 32,6 г (0,5 моля) 92%-ного этилендиамина, 70 мл этилового спирта и 70 мл воды (примечание 1). Колбу соединяют с эффективным обратным холодильником и из капельной воронки через верхний конец холодильника медленно приливают 4—5 мл сероуглерода, время от времени встряхивая колбу (примечание 2). Как только реакция начинается, колбу нагревают на водяной бане с температурой воды не выше 60° її продолжают добавление остального количества сероуглерода (всего 45,5 г, 0,6 моля), па что требуется около 2 часов. За это время температуру бани доводят до кипения н нагревают смесь еще один час. Затем добавляют 4 мл концентрированной соляной кислоты н нагревание продолжают в течение 9—10 часов. Смесь охлаждают ледяной водой, выделившийся продукт отсасывают и промывают на фильтре .холодным ацетоном (50—60 мл). Выход 35,5—37,0 г, или 69,5—72,4% теоретического количества. Т. пл. 196--197° (примечание 3).
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 22 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed