Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Мнджоян А.Л. -> "Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 7" -> 14

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 7 - Мнджоян А.Л.

Мнджоян А.Л., Ароян А.А., Африкян В.Г., Бабаян Н. А., Мнджоян О. Л., Татевосян Г. Т. Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 7 — Ереван: Ан армянской ССР, 1966. — 85 c.
Скачать (прямая ссылка): geterocycles07.djvu
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 .. 20 >> Следующая


3. N. .V. ,Micovlc, .M. Lj. Alihailovic. R=C Trav. Chun., 71. 972 (1952). і. V. Boekelheide, V\'. V. Linn, .I. Am. Cliem. Soc, 76, 1286 (1954V

ФУРАН-2,5-ДИКАРБОНОВАЯ КИСЛОТА

Ао^сооск,

[О]

Oi1COOCH2

HNO3

HOOC

COOH

Предложили: А. Л. Мнджояіі, Р. С. Оганесян Проверили: В. Г. Африкян, Л. 3. Казарян,

А. О. Шахмурадоза

Получение

Фуран-2,5-дикарбоновая кислота. В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, погруженным в реакционную смесь (примечание 1), помещают 29,7 г (0,15 моля) метилового эфира 5-ацетоксиметнл-фуран-2-карбонопой кислоты (примечание 2) и 30 мл воды. Смесь нагревают на водяной бане до 30°, удаляют баню и, пустив в ход мешалку, приливают в течение 15—20 минут 130 мл 70%-ной (с!=1,413) азотной кислоты (примечание 3). Перемешивание продолжают еще 3—4 часа, за это время из раствора, окрашенного в зеленоватый цвет, начинают выпадать бесцветные кристаллы. Далее содержимое колбы при умеренном перемешивании нагревают при температуре реакционной смеси 95—98° в течение 48 часов. По окончании, когда температура снижается до комнатной, колбу погружают на 25—30 мнн\т в ледяную баню и отсасывают осадок, который 2 -3 раза промывают на воронке Бюхнера ледяной водой, порциями по 15-20 ли. Полученное бесцветное вещество посте высушивании на воздухе весит 21,0--21,I г.

Метиловый эфир фу рин-2,5-дикирооновой кислоты. В полулитровую круглодонную колбу, снабженную обратим.і холодильником, помещают 23,4 г (0,15 моля) фуран-2.5-ди-карбоновой кислоты, 250 мл абсолютного метанола и 6 мл концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают на водяной бане в течение 4—5 часов, заменяют обратный холодильник нисходящим и отгоняют приблизительно 140— 150 м і

метанола. По охлаждении до комнатной температуры осаждаются бесцветные блестящие кристаллы, к которым прилипают 60—65 мл 20%-ного раствора карбоната натрия, погружают колбу на 15—20 минут в ледяную баню, отсасывают кристаллы и промывают два раза на воронке Бюхнера ледяной водой, порциями по 15 мл. После высушивания на воздухе диметиловый эфир фуран-2,5-дикарбоновой кислоті)! с т. пл. 112° весит 24,0—24,7 г, или 86,9—89,4% теоретического количества.

Омыление. В двухгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником и мешалкой, помещают 27,6 г (0,15 моля) диметилового эфира фуран-2,5-дикарбоновой кислоты н 130 мл 10%-ного раствора едкого натра. Смесь при перемешивании нагревают на водяной бане в течение 3--4 часов. По охлаждении отфильтровывают и подкисляют соляной кислотой до кислой реакции на конго. Выделившийся продукт отсасывают,' два раза промывают на воронке Бюхнера ледяной водой по 20—25 мл и высушивают на воздухе.

Выход 20,8-21,2 г, или 88,8—90,6% теоретического количества.

Фуран-2,5-дикарбоновая кислота. C6H4O-,, мол. вес 156,09—бесцветное кристаллическое вещество, при нагревании с трудом растворяющееся в метиловом, этиловом спирта* и в воде. Вещество выше 320°, не расплавляясь, сублимируется.

Примечания

1. Прибор собирают на шлифах в хорошо деГіствующе4; вытяжном шкафу. Выделяющиеся окислы азота поглощают щелочью при помощи отводной трубки, присоединенной к верхнему концу холодильника.

2. Метиловый эфир 5-ацетоксиметилфуран-2-карбоновон кислоты получают по описанию, данному для соответствующего этилового эфира (сук «Синтезы гетероциклических соединений» 3, стр. 61). Выход 84% теории, т. кип. 125—127°/3 мм. Отгон кристаллизуется и плавится при 41 - 42".

3. Наблюдается бурное выделение окислов, и температура реакционной смеси повышается до 55—56°. На таком уровне температура держится примерно 25—30 минут и затем постепенно снижается, однако реакция хотя и замедляется, но продолжает протекать.

Другие способы получения

Фуран-2,5-дикарбоновая кислота была получена нагреванием соответствующего диальдегида с окисью серебра в. водной среде['] окислением алкиловых эфиров 5-хлорметил-фуран-2-карбоновой кислоты азотной кислотой с выходами не выше 62%[2,3].

Вещество было получено[4] еще из этилового эфира фу-ран-2-карбоновой кислоты, параформальдегида и хлора в присутствии хлористого цинка при 35—37°, нагреванием му-коновой кислоты с 36%-ной серной кислотой[5], медленной перегонкой калиевой соли сахарной кислоты с 48%-ным раствором бромистого водорода в течение 8—24 часов[6], а также нагреванием калиевой соли фуран-2-карбоновой кислоты в автоклаве в присутствии фтористого кадмия под давлением углекислого газа[']. Кислота была получена также окислением формаля 5-оксиметилф\'ран-2-карбоновой кислоты азотной кислотой[8].

Настоящая пропись разработана на основе работы Гони-са и Амстуца с изменениями в дета.тнх[-].

1. W. F. Cooper, W. Nultall, Cliein. Soc., 101, 1080 (1912).

2. R. Aiidi'bano, Boll. sci. fatolta Cliini. ind. Bologna, 7, 58(1919). |C.

A. 44, 910F (1950); Ann. Chem. (Rome), 40, 30 (1950) [C. A. 45. 75631 (1951)].

3. I. Hacliiliaitia, T. Shono. Acta Chem. Scand., 12, 797 (1958).
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 .. 20 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed