Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Мнджоян А.Л. -> "Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 7" -> 11

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 7 - Мнджоян А.Л.

Мнджоян А.Л., Ароян А.А., Африкян В.Г., Бабаян Н. А., Мнджоян О. Л., Татевосян Г. Т. Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 7 — Ереван: Ан армянской ССР, 1966. — 85 c.
Скачать (прямая ссылка): geterocycles07.djvu
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 20 >> Следующая


сульфата меди растворяют в 150 мл воды и горячий раствор добавляют к нагретому до 80—90" водному раствору никотиновой кислоты).

После кипячения смеси в течение 15—20 минут осаждается светло-голубая медная соль, ее отфильтровывают из горячего раствора, промывают на фильтре горячей водой н высушивают при 100° в течение б—8 часов. Получают 58,0— 64,0 г вещества, к которому добавляют раствор 16 г едкого натра в 150 мл воды и кипятят в течение 10 минут. При этом наблюдается выделение черного осадка окиси меди, который отфильтровывают в горячем виде, фильтрат обесцвечивают углем и концентрируют упариванием до половины объема. После охлаждения осаждают никотиновую кислоту концентрированной соляной кислотой до рН 3. Фильтруют, промывают 20 мл холодной воды и сушат на воздухе. Получают 32,5—35,5 г, или 75,7—82,7% теоретического количества вещества, плавящегося при 225—227°. После перекристаллизации из 80%-ного этилового спирта выход продукта с т. пл. 229-230° составляет 30,5—31,5 г, или 71,2—73,4% теоретического количества.

Никотиновая кислота, C6H5NO2, мол. вес 123,11 —белое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в горячем спирте, ограниченно—в воде, плохо—в эфире, бензоле, хлороформе.

Примечания

1. Опыт проводят в хороню действующем вытяжном шкафу.

2. Вместо сплава Вуда можно использовать смесь, состоящую из 50',с азотнокислого калия, 20?' азотнокислого натрия и ЗО'/с азотнокислого кальция.

3. В случае медленного нагревания выход продукта реакции значительно снижается.

4. При применении продажной азотной кислоты уд. веса 1,34 выход никотиновой кислоты составляет только 30%.

5. Если сократить время прибавления азогной кислоты реакция протекает бурно и возможен переброс реакционно» смеси через холодильник.

Другие способы получения

Никотиновую кислоту получают окислением никотина азотной кислотой[ ' ], марганцевокислим калием[2], хромовой кислотой[3], двуокисью марганца в серной кислоте[4], электролитическим окислением[5 ]. Никотиноная кислота получается также окислением 3-пиколина марганцевокислым ка-лием[5], бихроматом калия[7], азотной кислотой[8] и окислением хинолина различными способами с использованием двуокиси марганца[9], азотной кислоты[10], селеноксихлори-да[11 ] и порошка металлического селена[!2] в концентрированной серной кислоте.

Вещество получают еще омылением нитрила [|3, 15 ] и амида никотиновой кислоты, карбокеилированием литиевого производного, полученного из 3-бромпирмдинл[16] и некоторыми другими способами.

Предложенный метод основан на работе Саха[10] и измылен в деталях.

1. S. McElvain, ,Сппте.ш органических препаратов", Ил. Al. I, 288 1940); Wiedel, Ann., 165, 330 (1873) Pictel, Rolscliy, Вег.-34,702 (19()1); Pictet. Sussdorff. Arch. scl. phys. ил!.. ,)), 5, 11-5 (!89K) (ZhI., 1. 077 t!S98); R- Dean. V. King. Америк, па г. 2,409,345 (1946) [С. А. 41. 1815е (!947)| Л LLlмук, ЖПХ, 20,2-15 (1948). И. Чумаков, Л. Me ,пикон, Р. Кирпик, ЖПХ, 35, 602 (1952:.

2. LaIl)Hn, Ann, 19а 1-)4( 1S 9). Пег., 10, 2136'1877); Е. Spiitli, Н. Spit/cr, Ног., .">9, 1-IS2 (1 ¦2()), И. А. Преапра кенскиіі, ЖПХ, 16,200 (19-13).

3. Hoogcwerff, van 1>..гр. Roc. rr.iv. CIiim.,1,121 (1882); Саіпр<, Літії. Pharni.. 2*0, 353 (Н'О'І).

4. С. Горбачен, ЖПХ. 7. 388 (1934); В. Ви.и.ямс, ЖПХ. 17, 2.« (1941) А. Садиков, ЖОХ, |о, 255 ( 945); 17, 1212 (1947J.

5 Л Садыков, ЖОХ, 17. 1710 (!947).

0. Т. Kaufman, .1. Am. Chem. Soc, 67, 497 (ІГ.45).

7. A. Rulka, J. Am. Chem. Soc., 68, 2472 (1946); W. Stix, Ber., 65,11 (1932); M. Рубцов, ЖПХ, 30,315 U957); G. Black, E. Depp, В. Corson, J. Org. Chem., 14, 14 (1949).

8. F- Clslak, W. Wheeler, Америк, пат. 2,522,163 (1950) [С. A. 45, 8048' (1951)].

9. Т. Hlrakata, S. Kubota, Т. Akita, 1. Aralani, Ann., Rept. Fac. Farm Fokushlnia Univ., 3, 5 (!954) [С. Л. 50, 99Э» (1956)].

!0. S. Saha, J. Indian. Chem. Soc. lnd.. 19, 95 (1956) [C A. 52, 18407» (1958)].

11. F. Porter, Al. Bumpiis, J. Cosby, Америк, пат. 2,513,251 (1950) [С. A. 44. 8380ь (1950)]; W. Teeters, Америк, пат. 2, 476, 004 (1949) |C. A. 43. 8402d (1949,,].

12. C Woodward, C. Bidgelt, i. Каш'шлпп, lnd. Eng. Chem., 30,544 (1944) [C.A.38, 39859 (1944)].

13. С. Рафиков, Б. Суворов, Б. Жубанок, М. Хмура, Al. Прокофьева, ДАН СССР, 126, 1286 (1959); W. Denton, R. Bishop, Америк, наг 2,592,123 (1952) [С. A. 47, 616f (1953); С. F. Kreivson. J. Couch,. J. Am. Chem. Soc, 65, 2256 (1943).

14. Al. Rohrlich, Arch. Pharni., 283, 122 (1950).

!5. S. .Mc Elvaln, Al. Goese, ,1. Am. Cliem. Sac, 63, 2283 (194!); W. Shi; ve, R. Glenn, Америк, пат. 2,409,SOG(1946) [C.A.41,208Sa (1947)]-E. Tisza, F. Duesel, Америк. n,i i. 2. 406. 972 (1946) [C.A.4I. 489е (1947)].

16. H. Oilman, S. Spat?, .1. Am. Chem. Soc, 62, 446 (1910).

2-ОКСИМЕТИЛ-1,4-БЕНЗОДИОКСАН

cooch

LlAlH.,

Ч/\о/СН!°Н

+ CH3OH

Предложили: А. Л. Мнджоян, В. Г. Африкяа Проверили: Л. 3. Казарян, С. X. Геворкян

Получение

В литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с затвором, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 7,6 г (0,2 моля) алюмогидрида лития в 400 мл абсолютного эфир'а и при перемешивании медленно по каплям в течение 35—45 минут приливают раствор 19,4 с (0,1 моля) метилового эфира 1,4-бензодиоксан-2-карбо-новой кислоты (см. «Синтезы гетероциклических соединений», 6, стр. 31) в 100—120 мл абсолютного эфира. По окончании, не переставая перемешивать, нагревают на водяной бане в течение 3—4 часов так, чтобы эфир равномерно кипел. По охлаждении до комнатной температуры колбу погружают в баню со льдом н осторожно в перемешиваемую смесь приливают 40 мл воды. Отсасывают и осадок на воронке тщательно промывают 200—250 мл эфира. Фильтрат высушивают безводным сульфатом натрия, отгоняют растворитель и остаток сливают в стакан. После испарения последних капель эфира продукт полностью кристаллизуется. Высушенное на воздухе вещество плавиться при 80--90'' (примечание).
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 20 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed