Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Мнджоян А.Л. -> "Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 7" -> 1

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 7 - Мнджоян А.Л.

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 7

Автор: Мнджоян А.Л.
Другие авторы: Ароян А.А., Африкян В.Г., Бабаян Н. А., Мнджоян О. Л., Татевосян Г. Т.
Издательство: Ереван: Ан армянской ССР
Год издания: 1966
Страницы: 85
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
Скачать: geterocycles07.djvu

AKАДEMMЯ HAУK АРМЯНСКОЙ CCP

институт ТОНКОЙ ОРГАНИЧЕСКОЙ химии

СИНТЕЗЫ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

выпуск

VII

ГЛАВНЫЙ РЕДАКТОР

А.ЛМНДЖОЯН

"ИЗДАТЕЛЬСТВО АН АРМЯНСКОЙ CCP ЕРЕВАН 1966

ОТ РЕДАКТОРА

Седьмой выпуск серии «Синтезы гетероциклических соединений», помимо ранее использованных гетероциклических систем: тиазола, индола, пиридина, хинолина и других, содержит методы синтеза производных тиофена, пиримидина, бен-зодиоксана, бензотиазола, оксадиазола и других гетероциклических систем. Эти соединения сегодня представляют интерес для получения физиологически активных препаратов, красителей и полимерных веществ.

По примеру предыдущих выпусков седьмой выпуск сборника содержит тридцать методов, из которых часть предложена сотрудниками Института тонкой органической химии и другими авторами, остальная часть—отобрана из литературных источников и включена в сборник после проверки и внесения нужных коррективов, обеспечивающих хорошие выходы и воспроизводимость метода.

При составлении раздела «Другие способы получения» использована литература до 1963 года включительно.

л. л-, мнджоян

ОГЛАВЛЕНИЕ

2-Амино-1,3,4-тиодиазол ......... 9

2-Аминометил.хинолин.......... 12

2-(п-Аминофенил)бензофуран ........ .14

4-Ацетилпиридин........... 17

З-Бромтиофен........... 20

М-(2-Гпдроксиэтпл)-2-оксазолидинон...... 22

2-4-Дибромтиофен .......... 24

3,5-Диметил-4-аминопиразол ........ 26

2- (п-Диметиламинофенил) -5-хлорметилоксазолидин . . . 28

4,6-Диокси-5(п-метоксибензил)-пиримидин ..... 30

Индолил-З-ацетонитрил . - •....... 3.>

2-[5-(п-Метилбензил)фурил-2]оксадиазол...... 35

Метил-2-бензотиазолил кетон ........ 37

2-Меркаптолепидин ........ 41

3-(п-Метоксибензилмеркапто)-1,2,4-триазол ..... 43

4-(5-Метоксииндолил-3)бутанон-2....... 45

4-Метилхинолил-2-меркаптоуксусная кислота..... 47

Никотиновая кислота......... . 49

2-Оксиметил-1,4-беизодиоксан ........ 53

М-Окись-4-бензилоксипиридина........ 55

М-Окись-4-хлорпиридина .........57

Пнридил-2-карбинол (2-оксиметилпиридин) . . . . oJ

Фуран-2,5-днкарбоновая кислота ......• 62

Фурил-2-глиоксаль......... . 66

Хинальдин.....

Хлорангидрид 1,4-бензодиоксан-2-карбоновой кислоты ... 72 Хлоргидрат этилового эфира 2-гидразино-4-метилтиазол-5-карбоно-

рой кислоты............ 73

2-Хлорметнл-1,4-бензодиоксан........ 76

Этиловый эфир 4-амино-2-карбоксиметилмеркаптогшримидии-5-карбо-

новой кислоты .......... 78

2-Этоксихииолин (этиловый эфир карбостирила) .... 80

Предметный указатель.......... '83

2-АМИНО-1.3.4-ТИОДИАЗОЛ

H2NHNCNh2H-HCOOH -^ HCNHHNCNH2 + H-O

Il Il Il

S OS

HC NHHNC NH,-->- Il Il +H2O

Il Il . HC C-NH,

O S

Проверили: А. А. Ароян, В. В. Дарбинян

Получение

Формилтиосемикарбазид. В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 60 мл 90%-ной муравьиной кислоты и нагревают на водяной бане около 15 минут. Затем в нагретую кислоту вносят 27,3 г (0,3 моля) тиосемнкарбазида (примечание 1) и перемешивают до полного растворения. Нагревание реакционной смеси продолжают еще в течение 30 минут, при этом обычно выделяются кристаллы формклтпосемнкарба.'шда. По окончании реакции добавляют 100 мл кипящей воды. Образовавшийся молочный раствор фильтруют. Фильтрат оставляют на час, после чего охлаждают льдом в течение двух часов. Выделившиеся кристаллы формилтпосомнкарбазида отфильтровывают н высушивают на воздухе.

Выход 25,0—27,0 г, или 70,0—75,6% теоретического количества. Т. лл. 177—178° (с разложением).

Циклизация. В круглодонную колбу емкостью 250 мл. снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 23,8 г (0.2 моля) формилтиосемикарбазида и 47,1 г (0,6 моля) свежеперегнанного хлористого ацетила.

При комнатной температуре приблизительно через 10 -15 минут начинается бурная реакция с выделением хлористо-IO водорода. Погружением реакционной колбы время от времени в холодную воду уменьшают скорость реакции, но не останавливают ее. Далее смесь оставляют при комнатной температуре 5—6 часов, затем при охлаждении ледяной водой приливают через холодильник 90—100 мл ледяной воды (примечание 2), фильтруют и к фильтрату приливают 20%-нын раствор едкого натра до щелочной реакции на конго (около 40—50 мл). Выпавшие кристаллы отсасывают и промывают на фильтре 25—30 мл холодной воды. Сырой продукт весит 14,7—16,2 г и плавится при 187—188°. Перекристаллизованный из 60—70 мл воды 2-амино- 1,3,4-тиодиазол плавится при 189- 190° (с разложением).

Выход 12, 2 — 13,0 г, или 60,4—64,3% теоретического количества.

2-Амнио-1.3.4-тиодиазол, C2H3N3S, мол. вес 101,10—бесцветное кристаллическое вещество, трудно растворимое н обычных органических растворителях и в холодной воде.

Примечания

< 1 > 2 3 4 5 6 7 .. 20 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed