Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 6 - Мнджоян А.Л.
Скачать (прямая ссылка):
HX_CH H2C_CHSCCl3
"I 'I HCl !
HX CH - CCl3SCl -> HX CHCl
" \0/ " N0/
HX-CHSCC]3 HX—CHSCCl3
' "Ii
HX CHCl - С,Н,0Н _> HX CHOC-H3 - HCl
" No/ " N0/
Предложили: А. Зеншшг, С. О. Лавессон. Проверили: Г. Н. Якобсси, Г. Лупд.
Получение
З трехгордую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой с затвором, обратным холодильником с хлоркальцневой трубкой и капельной воронкой, помещают 28г (0,4 моля) 2,3-дпгидрофурана (примечание 1). Содержимое колбы охлаждают в ледяной бане до О и, пустив в
ход мешалку, прикапывают одну каплю концентрированной соляной кислоты. Не переставая перемешивать, приливают из капельной воронки в течение 20 минут 37.2 г (0,2 моля) трпхлорметансульфеннлхлорпда (примечание 2). После дополнительного 15-мпнутного перемешивания прибавляют в течение 15 — 20 минут 18,4 г (0,4 моля) этилового спирта. Перемешивание продолжают 2 часа, затем содержимое колбы переносят в делительную воронку и экстрагируют 2—3 раза эфиром,порциями по 100 мл каждая. Соединенные эфирные экстракты промывают сначала 10—15 мл насыщенного на холоду раствора двууглекислого натрия и дважды 15—20 мл дистиллированной воды (примечание 3). После высушивания над прокаленным сульфатом магния отгоняют растворитель її остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 135—142715 мм (примечание 4).
Выход 35,1—35,2г. пли 66.1—66.2% теоретического количества. 81
2-Этокси -3-трихлорметилмеркапто-тетрагидрофуран,мол. вес 265,60—желтоватая жидкость, растворимая в органических растворителях и нерастворимая вводе; п Ь° 1,5101; 1,5114 (примечание 5).
Примечания
1. Использован продажный днгидрофуран.
2. Трихлорметансульфенилхлорнд—ядовитое вещество с неприятным запахом. Все операции с ним, включая и взвешивание, проводят в хорошо действующем вытяжном шкафу. Вещество действует на кожный покров, поэтому место прикосновения необходимо немедленно промыть' спиртом. Использован коммерческий трихлорметансульфенилхлорнд высокого качества.
3. Эфирный раствор продукта после промывания раствором двууглекислого натрия и водой дает незначительную кислую реакцию, однако это не отражается на последующей стадии синтеза. Даже многократное промывание не дает полной нейтрализации.
4. Совершенно чистый 2-этоксп-З-трихлорметилмеркап-то-тетрагпдрофурац можно получить после вторичной перегонки при 138 '20 мм. В этом случае и')? 1,5101 -_0,0(Ш.
5. Проверяющие пропись Г. И. Якобсен и Г. Лунд указывают, что чистый продукт с н Ь° 1,5099_0,0002 с выходом
78-81% теоретического количества можно получить, если вести перегонку при 91 -93 /0,2 мм.
Другие способы получения
2-Это KCi і-3-три х лор мети л меркапто-тетрагидрофуран был получен то.'п.ко по приведенному выше способу1, проверенному в Химическом институте Аарусского университета (Дания)
1 Senning Л., Lnwesson S. О., Ada Chem. Scand.. 13, !2(Ki (H)Gl J Tetrahedron, 1!>. №15 (196,4).
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Азотная кислота 12, 56 Акрнлонитрил 65 Алюмогидрид лития 15, 83 Алюминий треххлористый 26, 49 Амид' п-этоксибензойной кислоты 83 2-Амино-6-метоксибеизотиазол 9, 10 2-Амииопиридии 61 4-Амииопиридии 11, 12, 13 N- ( Y -Амииопропил) -гексаметилеии-
мин 15, 16 о-Амииотиофеиол 34, 35 4-Амиио-1,2,4-(4Н)-триазол 17, 18 4-Амиио-1, 2, 4-триазолдикарбоиовая
кислота 18 2-Амиио-4-феиилтиазол 20, 21 Аммиак 10
Аммоний роданистый 10
Аммоний хлористый 13, 74
Аммония гидроокись 20
Ангидрид 2-фуриляитариой кислоты 71
п-Анизидии 9, 10
п-Аиизилтиомочевииа 10
Аиилид коричной кислоты 59
Аиилид ? -хлорпропиоиовой кислоты 48, 49
Анилии 48
Ацетальдегид 46
Ацетилацетои 44
1-Ацетил-6-нитро-1, 2, 3, 4-тетрагид-
рохииолин 56 1-Ацетил-1, 2, 3, 4 - тетрагидрохиио-
лии 55 а -Ацетилхинолии 73 Ацетон 12, 31, 77 Ацетоуксусиый эфир 77, 79 Ацетофеиои 20, 21
Беизальдегид 70 Бензиламии 23 Бензиламииоэтилацеталь 23 Бензилизотиомочевииа 21 1-Беизил-2-меркаптоимидазол 23, 24, 25
4 -Бензил-5-метилфураи -2 -карбоновая кислота 26
2-Бейзилоксихииолин 59
1-Беизилпиперазии 70
5-Беизилтетрагидрофуран - 2 - карбоновая кислота 28, 29, 30
5-Бензилфурфурол 53
1, 4-Беизодиоксаи-2-карбоновая кислота 31 .
Беизоил хлористый 58, 76
Бензол 13, 26, 44, 55, 68, 77
Беизотиазолил-2-карбииол 34, 35, 36
п-Беизохииои 77, 79
Бром 9, 10
Бромацетофеиои 21 Бромяитариая кислота 64
Водород 12
Гидразина гидрат 17, 18, 41, 44 Гидразина сульфат 45 о -Гидриидои 50 Гидрокарбостирил 48 Гидроксиламии (хлоргидрат) 53 5-(',? -Гидроксиэтилтио) -4- амино-1,
2,4,-(4Н)-трназол 41, 42, 43 N-Гидроксиметилкапролактам 39, 40 Гликолевая кислота 35
Диззоацетофенои 21 Дигидразнд тиоугольной кислоты 41, 42
1, 2-Дигидро-1, 2, 4, 5-тетразинднкар-
боновая кислота 18 2,3-Дигндрофуран 84 3, 5-Диметил-4-нитрозопиразол 44, 45 Диметилсульфат 52 3, 5-Диметил-З, 4, 5, 6-тетрагидроиор-
гармаи 46 Диоксан 52
N1 Nl-Диформилгидразин 18 Диформилинперазин 69 1, З-Днхлорбутен-2 60 Диэтиловый эфир 2, 6-диметилбензо-
