Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Мнджоян А.Л. -> "Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 6" -> 14

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 6 - Мнджоян А.Л.

Мнджоян А.Л., Ароян А.А., Африкян В.Г., Бабаян Н. А., Мнджоян О. Л., Татевосян Г. Т. Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 6 — Ереван: Ан армянской ССР, 1964. — 90 c.
Скачать (прямая ссылка): geterocycles06.djvu
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 21 >> Следующая


8 Т. Ognla, J. Hishlkl, M. Banno, Bull. Phys. Chem. Research, 22, 913 (1943), (C A. 41, 5SS K (1947)].

2-ОКСИ-3(у-ХЛОРКРОТИЛ)-4-ОКСОГОМОПИРИМИДАЗОЛ

C2H5ONa

CH3CCI = CHCH2Cl+ CH2(COOC2Hs)2-->.

СН3СС1 = СНСН2СН(СООС2Н5)2 + HCl

COOC2H5

I

+ CHCH2Ch=CCICH3 ->

COOC2H5

|^5^ДЧ^/|СН2СН = СС1СН3 + 2C2H5OH

Il

о

Предложили: А. Г. Терзяи и Ж. Г. Акопян. Проверили: М. П. Уианян и 3. В. Есаяи.

Получение

у-Хлоркротилмалоновый эфир. В литровой трехгор-лой круглодонной колбе, снабженной мешалкой с затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, готовят раствор алкоголята натрия из 2,3 г (0,1гр-атом) натрия и 34мл безводного спирта. По охлаждении раствора к нему приливают 20 г (0,125 моля) свежеперегнанного малонового эфира и после получасового перемешивания по каплям приливают 12,5 г (0,1 моля) 1,3-ди-хлорбутена —2ст. кип. 124—125° 680лої. После прибавления дихлорбутена реакционную смесь при перемешивании кипятят на водяной бане в течение 3 часов и затем оставляют на ночь. На следующий день полностью отгоняют спирт, а к остатку в колбе приливают -Юмл подкисленной воды (Ионой соляной кислоты) для растворения образовавшегося хлористого натрия.

Содержимое котбы переносят в делительную воронку H отделяют маслянистый слой от водного. Водный слон дваж-60

ды-экстрагируют эфиром (по 30 мл), эфирные экстракты соединяют с маслянистым слоем, промывают 10 мл воды, тем же объемом 5%-ного раствора карбоната калия, снова водой и высушивают над прокаленным сернокислым натрием. Удалив эфир, остаток перегоняют в вакууме. После отгонки избытка малонового эфира в интервале 118-13075 мм собирают 14,9—15,8 г основного продукта. После вторичнэй перегонки получают 11,7—12,3 г (47,2—50,0% теоретического количества) чистого хлоркротилмалоновэго-эфира в виде бесцветной жидкости1 (примечание 1).

Циклизация. Смесь 3,76 г (0,04 моля) а-аминопиридина с т. пл. 60° и 10 г (0,05 моля) хлэркрэтилмалонового эфира, находящуюся в круглодонной колбе емкостью в 25 мл, снабженной воздушным холодильником, нагревают на масляной бане в течение 2 часов, поддерживая температуру бани в пределах 200—210°. Затем обратный холодильник заменяют нисходящим воздушным холодильником и продолжают нагревание при той же температуре еще около получаса; за это время небольшой избыток непрэреагировав-шего-у-хлоркротилмалонового эфира удаляется. После охлаждения твердый продукт реакции переносят в ступку, хороню растирают его со 100 мл эфира, отфильтровывают и промывают фильтр 50 мл того же растворителя. Получают 5,0—5,2 г сырого продукта грязиэ-желтэгэ цвета. Для предварительной очистки вещество кипятят с 35 мл пиридина и после охлаждения растворитель отфильтровывают. Оставшееся на фильтре вещество растворяют в 200 мл кипящего пиридина, раствор отфильтровывают в горячем состэянии и после охлаждения фильтрата разбавляют его 800 — 1000 мл эфира. Выделившееся вещество отфильтровывают, промывают двумя порциями эфира по 30 мл и высушлвают на воздухе. Получают 3,8—3,96г (37,5 —39% теоретического количества) 4uCTor(j продукта в виде желтых кристаллов, плавящихся при 258 — 260' (примечание 2).

2-Окси-З- (х-хлоркрлтнл)-4-ок-согомоііііримпдазол, C12H12O2 N2CI1MO-LBeC 250,50, нерастворим в воде н эфире, очень ма-

ло растворим в спирте, ацетоне, бензоле и хлороформе, хорошо растворим в щелочах, а также в ледяной уксусной кислоте и в горячем пиридине.

Примечания

1. Приведенная пропись приготовления Y-хлоркротилма-лонового эфира основана на работе О. Вихтерле1.

2. Приведенная пропись получения 2-окси-3-(у-хлоркро-тил)-4-оксогомопиримидазола разработана на основе общего способа получения замещенных 2-окси-4-оксогомопиримида-золов, предложенного Буу—Хой и Деклерк2.

Другие способы получения

2-Окси-З- (у-хлоркротил)-4-оксогомопиримидазол был получен только описанным в тексте способом.

». О. Wichterle, Chem. Listy 37, 180 С1943) [С. Л. 39, 18419 (1945)]. 2. Ng. Ph. ВиїьНоі, М. Declerq, Rec. trav, chim 73, 376 (1954).

4-ОКСО-2-ИМИНОТИАЗОЛИДИЛ-5-УКСУСНАЯ КИСЛОТА (ПСЕВДОТИОГИДАНТОИН-5-УКСУСНАЯ КИСЛОТА)

О

NH-C^O I I

NH2CSNH2 ->- HN=C CH-CH2COOH

сн-с/

Il

О

Проверили: Р. Ш. Аршакяіі, Т. Р. Овсепян.

Получение

В полулитровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 7,6 г (0,1 моля) тиомочевины и 325 мл метилэтилкетона (примечание 1). Содержимое колбы нагревают на водяной бане до растворения тиомочевины, затем прибавляют 9,8 г (0,1 моля) малеино-вого ангидрида и смесь кипятят на водяной бане в течение 5—6 часов. По охлаждении отсасывают полученные кристаллы и сушат на воздухе. Т. пл. 245— 246° с разложением (примечание 2).

Выход 15,5—16,8 г, или 89,0—96,5% теоретического количества.

4-Оксо-2-иминотиазолидил-5-уксусная кислота, C5H6N2O3S, мол. вес 174,18—белое кристаллическое вещество, плохо растворимое в обычных органических растворителях.

Примечания

1. Применение большого количества растворителя обусловливается плохой растворимостью тиомочевины в ме-тилэтилкетоне. Отработанный метилэтилкетон можно использовать для повторных синтезов.
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 21 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed