Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Мнджоян А.Л. -> "Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 5" -> 9

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 5 - Мнджоян А.Л.

Мнджоян А.Л. Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 5 — Ереван: Ан армянской ССР, 1960. — 86 c.
Скачать (прямая ссылка): sintezy_geterociklicheskih_soedinenij-5.djvu
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 22 >> Следующая


CH3

•x JNIICOCHjCOCH3

ЮН

- Н„0

Проверили: Т.'Р. Овсепян, Н. X. Хачагрин.

Получение

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с затвором и термометром, помещают 19 мл концентрированной серной кислоты (уд. вес 1,83), нагревают до 75". а затем при перемешивании небольшими порциями в течение 15—20 минут прибавляют 17,7 і (0,1 моля) 'свежеперекристаллизованного ацегоацетанилида (примечание 1). При этом температуру смеси поддерживают в пределах 70—75', время от времени охлаждая водой. Последние 3—5 г ацетоацетанилида прибавляют без охлаждения, вследствие чего температура реакционной смеси повышается до 95 ; эту температуру поддерживают в течение 30 минут, в случае необходимости подогревая реакционную смесь. После охлаждения до 05 содержимое колбы вливают в стакан, содержащий 500 мл воды: при этом смесь энергично перемешивают. По охлаждении выпавшие кристаллы отсасывают, фильтр промывают водой {около 50 мл), а затем двумя порциями метанола по 25 мл каждая и сушат на воздухе.

39

Выход 2-оксилепидина с т. пл. 219—221 составляет 13,6—14,5 г, или 85,5—91,1% теоретического количества (примечание 2),

2-Оксилепидин, C]0H9NO1 мол. вес, 159.19, — кристаллическое вещество белого цвета, трудно растворимое в воде и в обычных органических растворителях.

Примечания

1. Ацетоацетанилид был получен следующим образом1: смесь 93 г (1 моля) анилина, 156 г (1,2 моля) ацетоуксусного эфира нагревают с обратным холодильником на металлической бане при 135—140° в продолжение 6 часов. По окончании нагревания содержимое колбы вливают в 1,5 л горячей воды и после охлаждения отфильтровывают. Перекристаллизованный из горячей воды продукт плавите;: при 86—88°.

2. Препарат ст. пл. 219—22Г вполне пригоден для получения 2-хлорлепидина. Его можно перекристаллизовать из 95%-ного этанола; для перекристаллизации полученного количества необходимо около 300 мл этанола. Перекристаллизованный 2-оксплепндин плавится при 222 —224 .

Другие способы получения

2-Оксилепидин был получен из анилида ацетоуксус-ноп кислоты действием серной, ортофосфорної! ИЛИ СОЛЯН01І кислоту а также из анилида З-метплиминомасляпой кпслоіьі действием холодной концентрированной серной кислоты'. 2-Оксилепидин получается также в качестве основного продукта наряду с 4-окти-2-метилхинолпном при нагревании 2-ацетамидоацетофенона с водноспиртовым раствором едкого натра'.

Приведенная выше пропись получения 2-оксіі.тепіідпна основана на работе Кнорра1, метод которого усовершенствован Михайловым' и предложен Лауером и Кэзлоу".

40

1 L. Knorr, В. Reiner, Ber. 27, 1169 [1894).

2 L. Knorr, A. 236,83 і 1886,.

3 L. Knorr. H. Taufkirch, Ber. 25, 772 (1892).

4 R. Gimps, Ber. 32,3230 ІІ889).

5 Г. Михаилов, ЖОХ, 6, 511 (I936)-

5 Сборник „Синтезы органических препаратов", 3, стр. 304, ИЛ, , 1952.

3-0KCO-10-КАРБМЕТОКСИ 3,4,5,6-ТЕТРАГИДРО-^-КАРБОЛИН

I 1 C2H5OOOx^NH

(I

о

KOH -J-

I 1 KOOC ix^/4'11

Il

о

-г C0H-OIl

CHPOCr^ ^ .¦^1 _

Ц^А\С1 KOOClx^-41H'

CH1OOC

о

о

KH

ксі4-СО,

IX1H-N •

CH3OOCf^4N

' ншон \ H .->.

NH- N

CH1OOC,

NH

NH1

Предложили: I'. I. Та гепосяп. A.A. Коголивская Промерили: А. Г. Терзян, I". А. Епыларяи.

41

Получение

п-Карбметоксл-фенилгидразон 2,3-диоксопиперидина. К раствору б г едкого кали в 200 мл воды добавляют 17,1 г (0,1 моля) З-карбэтоксипиперидона-2 с т. пл. 76-78° (см. стр. 24) и оставляют смесь на 20 часов при температуре 25—30°. Прозрачный раствор калиевой соли 3-карбокси-пиперидона-2 отфильтровывают от небольшого количества мути в литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром.

В полулитровой трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром и капельной воронкой, отдельно ГОТОВЯТ раствор хлористого п-карбметокси-фенилдназония. В колбу помешают 15,6 г (0,1 моля) метилового эфира п-аминобен-зойной кислоты с т. пл. 112—114°, 100 мл воды и 24 мл концентрированной соляной кислоты. Смесь охлаждают льдом и солью до —3, —2" и при перемешивании по каплям прибавляют раствор 7,8 г азотистокислого натрия в 25 мл воды, скорость прибавления регулируют так, чтобы температура смеси не поднималась выше 0\

Колбу с раствором калиевой соли 3-карбоксипипери-дона-2 охлаждают смесью льда и соли до—3 и, пустив в ход мешалку, в течение 25 30 минут небольшими порциями прибавляют холодный раствор диазонневон соли, поддерживая температуру реакционной смеси при—2, —1 ;к концу прибавления в колбе начинает образовываться оранжевого цвета мелкокристаллический осадок тидразона. После прибавления раствора диазонневон соли приливают к смеси несколькими порциями раствор 25 г уксуснокислого натрия в 40 мл воды до достижения кислотности pi I 5 (примечание), продолжают перемешивание еще в течение 3 часов и оставляют смесь на ночь.

На следующий день осадок п-карбметокси-фенилгпдра-зона отсасывают, промывают на фильтре водой (около 100 мл), затем двумя порциями спирта по 25 мл каждая и высушивают на воздухе. Темно-оранжезого цвета сырой
Предыдущая << 1 .. 3 4 5 6 7 8 < 9 > 10 11 12 13 14 15 .. 22 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed