Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 5 - Мнджоян А.Л.
Скачать (прямая ссылка):
Этиловый эфир 2-а м и но-4-мети л тиазо л-5-карбоново и кислоты, C-H10NjO2S, мол. вес 186,24, —бесцветное кристаллическое вещество, трудно растворимое в холодной воде, эфире и бензоле, хорошо—в этаноле.
Примечания
1. Этиловый эфир я-хлорацетоуксусной кислоты был получен хлорированием этилового эфира ацетоуксусной кислоты хлористым сульфурилом1. Вещество обладает сильным лакриматорпым действием, поэтому синтез следует проводить в вытяжном шкафу.
2. Из фильтрата после частичной отгонки раствори геля можно выделить еще некоторое количество (около 1 — 1.5 <ч продукта с т. пл. 210—214°.
3. Продукт достаточно чист и вполне пригоден для проведения следующей стадии. При необходимости вещество можно перекристаллизовать из небольшого количества ИЗО 140 мл) поды. Перекристаллизованное из воды вещество плави гея при 215—216'.
4. Продукт реакции можно перекрпсталлизовать из 150 мл 75'' „-ного этанола, однако это не отражается на температуре плавления.
79
Другие способы получения
ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР d,l, а-ФУРИЛ-0-БЕНЗОИЛГЛИКОЛЕВОЙ КИСЛОТЫ
COuC2H,
Предложили: О. Л. ЛІНЛЖОИИ, II. Al. .Морозова. Проверили: О. Е. Гаспарян, С. А. Казаряп.
Получение
В полулитровую круглодониую четырех горлу к» колбу, снабженную мешалкой, термомеїром, вводной н отводной трубками для хлористого водорода, помещают "25 г (0.11 мо-
80
Этиловый эфир 2-амино-4-метилтиазол-5-карбоновой кислоты был получен взаимодействием эквимолекулярных количеств тиомочевины и этилового зфнра а-бромацетоук-¦сусноіі кислоты''3, а также действием галогенов {хлора, брома, йода) на смесь тиомочевины с этиловым эфиром аце-тоуксуспой кислоты4.
Приведенная выше пропись основана на работах Цюр-хера5 и Сава6.
1 F. Allihn, Вег. 11, 567 (1878). Сборник ,Синтезы органических препаратов" ИЛ, M., 5,35 I 1954).
- П. F.pprecht. А. 278.79 (1894І.
3 А\. Conrad, Вег. 29, 1045 (1896).
1 R. М. Dodson, J. Ani.Chem. Soc. 67,2242 ('.945..
5 Лі. ZurcBer, А. 250,289 (1889).
" V. Sawa, R. Alaeda, .1. Pharm. Soc. Japan. 76. 30b 1956) [С. A. 50, 13875: (1956)].
ля) цианфурфурилового эфира бензойной кислоты с т. пл. 47 —48е (см. „Синтезы гетероциклических соединений", 3, стр. 81), 50 мл 95°/о-чого этилового спирта и 50 мл диэтн-лового эфира (примечание 1).
Реакционную смесь при перемешивании охлаждают до 0" н при зтоіі температуре пропускают энергичный ток хлористого водорода в течение 1,5—2 часов (примечание 2j. После окончания реакции смесь оставляют на ночь в холодильном шкафу при температуре 0—1 \ затем содержимое колбы разбавляют 300 мл ледяной воды, отфильтровывают выпавший осадок, промывают водой, отжимают п высушивают на воздухе. Получают 28,0—28,5 ? продукта (примечание 3) с т. пл. 98—100'. После перекристаллизации из 200 мл 65%-него этилового спирта-т.. пл. 100—101 „ выход 26,0—26,5 г, или 86,1—^7,7% теоретического количества.
Этиловый эфир (1,1,х-фурйл-0-бензоилгликолевой кислоты, C15H14O5, мол. вес 274,28, — кристаллическое вещество со светло-розовым оттенком. Хорошо растворяется в спирте, эфире, бензоле, ацетоне, хлороформе, плохо—в воде. При стоянии па воздухе темнеет.
Примечания
1. Реакцию можно проводить также в среде !)5%-пого этилового спирта в отсутствии эфира. Выход при этом не снижается, однако вещество получает несколько более темную окраску. Расход спирта —200 мл.
2. Вес поглощенного хлористого водорода составляет 60-70 г.
4. Экстракцией эфиром или бензолом из фильтрата можно выделить еще 1,5—2 г темноокрашенного продукта.
81
Другие способы получения
Этиловый эфир а\1,а-фурил-0-бензоилгликолевой кислоты был получен пропусканием хлористого водорода через спиртовый1 или спиртово-эфирный раствор а-цианфурфури-лового эфира бензойной кислоты2, а также омылением ими-доэфира <1,1,а-фурил-0-бензоилгликолевой кислоты водой3.
1 F. Nerdel, W. Kleeberg, G. Schonewild. Bar. 87, 276 (1954).
2 Н. Normant, Compt, rend., 225. 5SO (1947).
3 R. Lukes, F. Kastner, J. Gut, Т. Herben, Collect. Czech. Chem. Com -muns, 12, 647 (1947)
предметный указатель
Азотистая кислота 20 Азотная кислота 20, 65 Акрнлоиитрнл 24, 76 Алюминий хлористый 57 Алюмогидрид лития 30, 31 Амид хипальдиновой кислоты 36 10 -Аминокапроновая кислота 77 4-Амино-5-меркапто-3-фенил- (4H) -
1, 2, 4-триазол 9, 10, 12 1-Ам!іно-1, 2, 3, 4-тетрапідро_хнполші
18, 19, 20 Аммиак 52, 75
Аннлнд ацетоуксусион кислоты 40 Аннлид 'т метилиминомасляной кислоты 40 2-Ацеташідоацетофспои 40 Ацетилацетон 68, 72 Ацетоацетанилпд 39, 10 Ацетоуксусный эфир 40
Гнчізальхнііальдіш 65 ІІЧчізгії.іразнд 12 2-Ьенаіілтиграгіідрсфурап 13, 1-1 2-Ііен зилфуран 13, 14 Іичізои.і хлористый 35 1 -ІЗепаопл-2-цна 110,1, 2 дії під pox ішо-.-hii 65
Бе]ізофур;мі-2-кпр6ононая кислом 15 Бепзофурфурн.і метиламин 66 і- Бромпнрилпп 73. 74 2-Вро.мхішолнп 36 Б\ г а л) ich- 1, З, 7Г)
Водород 13, 25, 50 Водород цианистый 75
Гндраэнд бензойной кислоты 9. 11 Гидразид циаиуксусион кислоты 72 Гидразина гидрат 10. 11, 12. 72 Гидрат сернокислой меди 58 Гидроокись алюминия 79 Гидроокись тетраэтиламмопни 76, 77
