Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 5 - Мнджоян А.Л.
Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 5
Автор: Мнджоян А.Л.Издательство: Ереван: Ан армянской ССР
Год издания: 1960
Страницы: 86
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Скачать:
АКАДЕМИЯ НАУК АРМЯНСКОЙ. СCP
институт ТОНКОЙ ОРГАНИЧЕСКОЙ химии
СИНТЕЗЫ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
выпуск
V
ГЛАВНЫЙ РЕДАКТОР
А.Л. МНДЖОЯН
ИЗДАТЕЛЬСТВО АН АРМЯНСКОЙ CCP
ЕРЕВАН 1960
Печатается по постановлению Редакционно-издательского совета Академии наук Армянской CCP
Редакционная коллегия:
А. А. Ароян, В. Г. Африкян, Н. А. Бабиян, О. Л. Мнджоян. Г. Т. Татевосян
ОТ РЕДАКТОРА
В пятом выпуске серии «Синтезы гетероциклических соединений» описываются проверенные методы получения тридцати производных фурана, бензофурана, пиридина, хинолина, тиазола и др.
При подборе материалов для настоящего сборника редколлегия стремилась выбрать те производные гетероциклов, которые по своему строению могут представить интерес в качестве промежуточных веществ в органическом синтезе.
Часть описываемых методов разработана и предложена сотрудниками Института тонкой органической химии. Для разработки другой части методов использованы литературные материалы, но при этом проводилась тщательная проверка, а подчас вносились изменения в описанные синтезы.
При составлении разделов «Другие способы получения» использовалась литература до 1958 года включительно.
А. Л. МНДЖОЯН
СОДЕРЖАНИЕ
4-Амини/-5-меркапто-3-феннл-(4Н )-1,2,4-триазол.....• • . • •
2-Бензиітетрагидрофуран................... •
2,3-Дигицробензофуран-2-карбоновая кислота • • • - . ¦ • • • • .
"9,10-Диметиллилолиден-Э.....................
1,4-Диформилпиперазин.....................
З-Кар'бэтоксипиперидон-2............ •.......
5-( З-Карбоксиэтил )-меркаптометилфуран-2-карбоновая кислота
N-Метилизоиндолин........ • ¦ • . • •....... • .
2-Метилмеркапто-4-амино-6-оксипиримидин • - • • ' •......
Нитрил хинальдиновой кислоты...... • • •......• •
N-окись хинолина .•.. •¦¦.•.•- .•.. •
2-Оксилеиидин . . . • •.....................
3-Оксо-10-карбметокси-3,4,5,6-тетрагидро-3-карболин.......
Пиридин-2-карбоновая кислота (пиколиновая кислота)......
Тетрагидротиофен-2,5-дикарбоновая кислота • • • •.......
Тетрагидрофуран-2-карбоновая кислота.......... • • •
Тетрагидрофурилуксусная кислота • • •.............
Фенотиазин (Тиодифениламин)..................
Фурил (а, а-дифуроил)......................
]-я-фурил-2-нитроэтилен .................... .
2-Фурилянтарная кислота.................. • •
Хинальдиновая кислота • • . • . • - . .............
Хлоралгидрид N-метил-К-бензофурфурил карбаминовой кислоты .
Хлоргидрат 2,4-Диметил-1,5-бензодиазепина........• ¦ • •
8-Хлоркофеин...................•......
1-Цианацетил-3,5-диметилпиразол • . . . • ...........
я-Цианпиридин........................ •
М-(3-цианэтнл)-капролактам...................
Этиловый эфир 2-амино-4-метилтиазол-5-карбоновой кислоты (этиловый эфир 2-имино-4-метилтиазолин-5-карбоновой кислоты) Этиловый эфир d,l, а-фурил-О-бензоилгликолевой кислоты • ...
4-АМИНО-5-МЕРКАПТО-3-Ф?НИЛ-(4Н)-1,2,4-ТРИАЗОЛ
_ О OS
^~^>CNHNH2 -1- CS2 + KOH - ^ ^CNHNHCSK + H2O
OS OS
<^~^> CNHNHCSK +CH3! <^~^>CNHNHCSCH3 + Kl
O S
V \cNHNHCSCH,-f H2N-NH2-H2O -
N-N
(f N)—C C-SH + CH3SIi + 2H2O-\=/
I
NH,
Проверили: H. А. Бабиян, А. А. Гамбурян, M. А. Калдрикян
Получение
Калиевая соль 2-бензоилди.тиокарбазиновой кислоты. В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой с затвором, обратным холодильником, капельной воронкой, контактным термометром, погруженным в жидкость и соединенным с терморегулятором, помещают 27,2 г (0,2 моля) гидразида бензойной кислоты (примечание 1) и спиртовый раствор едкого кали, содержащий 16,8 г (0,3 моля) щелочи в 200 мл абсолютного этилового спирта.
9»
К содержимому при перемешивании в течение 10—15 ъшнут постепенно добавляют 22,8 г (0,3 моля) сероуглерода (примечание 2).
Реакционную смесь нагревают в течение 3—4 часов на водяной бане, поддерживая температуру в колбе в пределах 40—45°. Перемешивание продолжают еще 3—4 часа при комнатной температуре и оставляют на ночь. Кристаллический продукт отфильтровывают и промывают 75—100 мл .абсолютного этилового спирта.
После высушивания на воздухе получают 41,7—43,5 г светло-желтого кристаллического вещества, плавящегося при 280—287° (с разложением). После перекристаллизации из ^O—92%-ного этилового спирта примечание 3) калиевая соль 2-бензоилдитиокарбазиновой кислоты имеет температуру плавления 292 — 294° Ic разложением).
Метиловый эфир 2-бензоилдитиокарбазиновой. кислоты. В полулитровый стеклянный цилиндр с притертой пробкой помещают 25 г (0,1 моля) калиевой соли 2-бензоилдитиокарбазиновой кислоты (примечание 4), 50—60 мл воды для растворения соли и 18 г йодистого метила, взятого с 30%-ным избытком. Сосуд закрывают и содержимое встряхивают в течение 3—4 часов (примечание 5). По истечении этого времени продукт отсасывают и на фильтре промывают •4—5 раз водой (по 25—30 мл) для удаления образовавшегося при реакции йодистого калия.
Получают 19,8—21,2 г вещества, плавящегося при 163-165°.
