Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 4 - Мнджоян А.Л.
Скачать (прямая ссылка):
вдонную смесь нет необходимости, так как саморазогревание не мешает нормальному течению реакции.
3. 5-Цианэтилмеркаптометилфуран-2-карбоновая кислота может перейти в переохлажденное состояние; поэтому целесообразно после прибавления первых нескольких капель щелочного раствора протереть выпавшую в осадок маслообразную кислоту стеклянной палочкой до кристаллизации, а остальное количество прибавлять маленькими порциями и при перемешивании.
4. Аналогичным образом, с такими же примерно выходами 5-циа и этил м еркаптометилфураи-2-карбоновая кислота получается из хлористоводородной 5-(5-карбметоксифур-фу рил )-тиомоче вины.
Другие способы получения
Для получения 5-цианэтил'меркаптометилфуран-2-кар-боновой кислоты предложен только описанный выше способ.
1 А. Л. Мнджоян, А. А. Ароян, Изв. АН АрмССР, XH1 12, 63
(1959).
ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР БЕНЗОФУРАН-2-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ
О
COOH
+ C2H5OH
(H2SO,)
НС!
Oo
COOC2H3
+ H2O
Проверили: А. А. Ароян, Н. X. Хачатрян.
Получение
В литровую колбу, снабженную широкой стеклянной трубкой, доходящей до дна колбы, помещают 243 г (1,5 моля) бензофуран-2-карбоновой кислоты с т. пл. 188 — 190° (см. стр. 49) и 500 мл абсолютного этилового спирта.
В течение 30 минут через раствор пропускают быстрый ток хлористого водорода, предварительно высушенного пропусканием через промывную склянку с концентрированной серной кислотой (примечание 1). Затем колбу соединяют с обратным холодильником и нагревают на кипящей водяной бане в течение 14—15 часов (примечание 2), после чего обратный холодильник заменяют нисходящим и отгоняют около 2QO мл спирта. К охлажденному до комнатной температуры остатку приливают 250—300 мл воды, отделяют выделившийся маслообразный продукт, а водный слой экстрагируют тремя порциями хлороформа по 100 мл каждая. Хлороформный экстракт присоединяют к основному продукту, промывают водой, 150 мл 5°/0-ного раствора углекислого калия, затем снова водой и сушат над прокаленным сернокислым натрием (примечание 3).
После отгонки хлороформа, остаток перегоняют в вакууме, собирая вещество, перегоняющееся при 136—138')'3мм.
При стоянии отогнанное вещество полностью кристаллизуется; т. пл. 27°.
Выход 232,3—238,2 г или 81,5—83,6°/0 теоретического количества (примечание 4).
Этиловый эфир бензофуран-2-карбоновой кислоты C11H10O3, мол. вес 190,2O1 представляет собой бесцветные кристаллы, нерастворимые в воде и растворимые в обычных органических растворителях.
Примечания
1. Вместо хлористого водорода в качестве катализатора можно применять серную кислоту (10— \5мл), однако при этом выход снижается и продукт реакции получается слегка желтоватым.
2. 14 —15-часовое нагревание вполне достаточно для обеспечения высоких выходов. При нагревании в течение меньшего времени остается значительное количесто непро-реагировавшеп бензофуран-2-карбоновой кислоты-
3. Из щелочных промывных вод путем обработки соляной кислотой можно выделить 20—24 г бензофуран-2-кар-¦боновой кислоты.
4- Аналогичным образом примерно с таким же выходом можно синтезировать метиловый эфир бензофуран-2-карбоноиой кислоты.
Другие способы получения
Описанный выше способ, основанный на работах Гант-цша\ дает вполне удовлетворительные результаты.
1 Л. I !,musch, Вег, 19, 2-101 (1886).
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ
Азотная кислота 69 Акрилонитрил Є0, 96 Аллилоеый спирт 53 Аллилфениловый эфир 53, 54 Аллилфенол 52. 53 Алюмогидрид лития 23, 25, 44, 63,
66, 67, 73, 74, 75 Амид индолил-3-уксусной кислоты
47, 48
Амид никотиновой кислоты — см. никотикамид
n-Аминобензойная кислота 27
о-Аминокоричнын альдегид 94
З-Аминопиридин 9, 10. 11
З-А.минопирпдин-2-карбоновая кислота 11
Аминоуксусная кислота !4, 62 3-(,?-Аминоэтил )-индол солянокислый 72, 74, 75 Аммиак водный 36 Аммоний уксуснокислый 72, 74 Анизол 73. 74 Анилин 92, 91
Антраниловая кислота 34, 36 2-Ацетамидо-3-|фурил ¦ (2' і ] -акриловая кислота 12, 13, 14 N-Аііетилиидоксііл 48 2-Ацетилкумарон 52
7-Ацетилмасляпан кислота 59, 60 Ацетон 18, 57 Ацетуровая кислота 12, 14
5-Бензил-2-ацетилфуран 15, 1Є
5-Бензилмеркаптометилфуран-2-карбононая кислота 16, 17
Бензиловый эфир пиридил-З-карба-мнновой кислоты 11
5-Бе изил сул ьфоме тп л фу оаи-2-карбоновая кислота 16, 17
Бензнлфурап 15
5-Бснзилфурфуральцетон 18, 19
5-Бензилфурфурол 18
Бензил ,хлористый 78
2,3-Бензофуран 19. 20
Бепзофуран-2-карбонова я кислота
19. 20. 22, 49, 50, 51. 52, 98, 99 Бензофурфурилметиламин 21, 23, 25 Бис-п-іоли.їимпдхлорид щавелевой
кислоты 57 Борная кислота 92, 93, 94 Бром У, 49
Бромгндрат пиперидина 66, 67 Бромгидрат 1, 2, 3. 4-тетрлгидро-
хннолнпа 85 Брочистоводородная кислота 52, 53 З-Бромк-умарин 51 2-Бромметилкумарлн 53 З-Броммирнднп 1 I
Вапллпєпая кислота 91 Во iopoi 20. 76, 81
Гексаметнлентетра.мни 41 Гетероауксин—см. шідол-3-уксус-ная кислота
Гидроксиламин солянокислый 55, 57 Гликоколь—см. аминоуксусная кислота
Глицерин 92, 93, 94 Глицин—см.аминоуксусная кислота Грамин — см. 3-( диметиламиноме-тнл )-индол
