Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Мнджоян А.Л. -> "Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 4" -> 20

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 4 - Мнджоян А.Л.

Мнджоян А.Л. Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 4 — Ереван: Ан армянской ССР, 1959. — 104 c.
Скачать (прямая ссылка): geterocycles04.djvu
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 .. 25 >> Следующая


8Г>

Примечания

Сначала при 103—10575 мм перегоняется 22—23 г тетрагидрохинолина, пригодного для использования в повторном синтезе, затем перегоняется около 8 г промежуточной фракции, из которой при повторной перегонке можно выделить еще 2—3 г вещества.

Другие способы получения

(1,2,3,4-Тетрагидрохинолил)-этанол был получен только описанным выше способом.

ФУРАН-3.4-ДИКАРБОНОВАЯ КИСЛОТА

Na

C2H5OOCCh2CH2COOC2H5+ HCOOC8H5

(C2H5J2O

C2H5OOCCHCh2COOC2H5

I + C2H5OH

HC=O

сгн5оосснсн2соос2н5 + сн(ос2н5)3 —iS—

C2H5OH HC = O

C2H5OOCCHCh2COOC2H3 4- HCOOC2H5 нс(ос2н5)о

C2H5OOCCHCh2COOc2H5 + HCOOC2H5 Na

(C2H5J2O hc(oc2h,),

C2H5OOCCH-CHCOOC2H5

I I + C8H5OH

HC(OC2Hj)2 HC = O

CH5OOCCH-CHCOOC2H5 —±.

I I

HC(OC2H5), HC=O

C2H5OOCn-JjCOOC2H5

+ 2C2H5OH

C2H5OOCn-HCOOC2H5

(II + 2NaOH.'-

XT

NaOOCn-nCOONa

1 J +2C2H5OH

NaOOCn--nCOONa HOOCn-nCOOH

2HCl - У + 2NaCl

4O^ \0X

Предложили: А. Л. Мнджоян, О. Л. ,Мнджоян, И. А. Бабияи. Проверили: А. А. Ароян, М. А. К'алдрикян.

Получение

Диэтиловый эфир я-формилянтарной кислоты. В круг-лодонную трехлитровую, трехтубусную колбу, снабженную механической мешалкой с затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, помещают 800 мл абсолютного эфира, 32,2 г (1,4 г-ат- мел-конарезанного натрии и при охлаждении реакционной кол-

бы и перемешивании к содержимому добавляют смесь 122 г (1,64 моля) этилового эфира муравьиной кислоты (т. кип. 52°/680 мм) и 205 г (1,1 моля) этилового эфира янтарной кислоты (т. кип. 109°/18 мм). Перемешивание продолжают два часа и реакционную смесь оставляют на ночь, после чего, продолжая перемешивание, кипятят 2 часа и по охлаждении добавляют воды со льдом (примечание 1) до растворения натриевого производного. Эфирный слой отделяют (примечание 2), к водно-щелочному добавляют эфир и обрабатывают, по возможности быстро, 2 N (примечание 3; раствором соляной кислоты до кислой реакции на конго. Эфирный экстракт отделяют, а водный слой трижды экстрагируют эфиром, .порциями по 200 мл каждая. Эфирные экстракты, соединенные вместе, высушивают сернокислым натрием. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, перегоняющуюся при 128—132°/12 мм. Выход 133—141,6 г или 56,0 —59,70J0 теоретического количества.

Этиловый эфир а-диэтоксиметилянтарной кислоты. В круглодонную двухлитровую трехтубусную колбу, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, помещают 320 г (1,5 моля) диэтилового эфира а-формилянтарной кислоты, 267 г (1,7 моля) этилового эфира ортомуравьиной кислоты (т. кип. 140—143'/680 мм), 96 мл абсолютно сухого этилового спирта и 4 капли концентрированной серной кислоты. Реакционную смесь оставляют на ночь, затем кипятят 15—18 часов и фракционируют в вакууме при 10 мм остаточного давления.

Получают 394 -397,5 г диэтилового эфира а-диэтоксиметилянтарной кислоты. Выход 84,6 — 85,3% теоретического количества; т. кип. 145—150 /10 мм.

Цнэтиловый эфир х-диэтоксиметал-а''-формилянтар-ной кислоты. В двухлитровую трехтубусную колбу, снабженную механической мешалкой с затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной ворон-коп, помещают 1 л абсолютного эфира, 39,5 г (1,7 г-ат)

мелконарезанного металлического натрия и затем 15 мл абсолютно сухого этилового спирта. К содержимому, при перемешивании и равномерном кипении, добавляют в течение 1,5—2 часов смесь, состоящую из 394 г (1,56 моля) этилового эфира а-диэтоксиметилянтарной кислоты и 211 гҐ2,85 моля) этилового эфира муравьиной кислоты. Перемешивание продолжают 1 час и оставляют на иочь. Затем к содержимому добавляют 300—400 мл воды со льдом, отделяют эфирный слой от водного, к водному слою приливают эфир и, охлаждая до 0°, подкисляют 10%-пой серной кислотой до кислой реакции на конго (около 800 — 900 мл кислоты). Отделяют эфирный слой, водный трижды экстрагируют эфиром, порции-ми по 250—300мл каждая. Эфирные экстракты, соединенные вместе, высушивают над прокаленным сернокислым натрием. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме (примечание 4) при 1,5 мм остаточного давления. Диэтиловып эфир а-диэтоксиметил-а'-формилянтарной кислоты перегоняется при 115° с разложением. Получают 187,3—190 г пли 61,7—65,0% теоретического количества (примечание 5).

Диэтиловый эфир фуран-Ъ,\-дикарбоновой кислоты. В литровую четырехтубусиую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником. капельной воронкой и термометром, погруженным в реакционную смесь, помещают 165 г (0,78 моля) диэтилового эфира с.-диэтоксиметнл-а'-формнлянтарной кислоты. Из капельной воронки в течение 5—8 минут прибавляют 330 мл концентрированной серной кислоты, тик", чтобы температура п колбе не поднялась выше 48 — 52"-. Реакционную смесь дополнительно оставляют 5 минут при температуре 50:, затем быстро охлаждают до 0Э и выливают в стакан с измельченным льдом. Холодный раствор экстрагируют эфиром, 5-6 порциями по 300 мл каждая. Эфирный экстракт промываю! 3 N раствором едкого натра со льдом, водой и высушивают над сернокислым натрием. Эфир отгоняют, остаток перегоняют is вакууме; т. кип. 117 1?0'73 мм, выход 65,0 -78,0 г пли 60,0—68,0% теоретического количества (примечание 6).
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 .. 25 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed