Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Мнджоян А.Л. -> "Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 4" -> 19

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 4 - Мнджоян А.Л.

Мнджоян А.Л. Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 4 — Ереван: Ан армянской ССР, 1959. — 104 c.
Скачать (прямая ссылка): geterocycles04.djvu
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 .. 25 >> Следующая


Гидролиз. В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 27,4 г (0,17 моля) N-формилтетрагидрохинолина и 100 мл концентрированной соляной кислоты. Для улавливания выделяющегося при реакции хлористого водорода конец холодильника соединяют со склянкой, содержащей раствор щелочи. Смесь кипятят на водяной бане в течение одного часа. Затем, охлаждая водой и перемешивая, сильно подщелачивают концентрированным раствором едкого натра. Образовавшийся темно-оранжевый слой экстрагируют тремя порциями эфира, по 100 мл каждая. Соединенные эфирные экстракты высушивают над прокаленным сернокислым нат-

риєм и после отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 103—\05°/5мм.

Выход 1,2,3,4-тетрагидрохинолина составляет 20,9,— 21,2 г или 92,5—94,0% теоретического количества.

1,2,3,4-Тетраі идрохинолин, C9H11N1 мол. вес 133,29— бесцветная жидкость, темнеющая при длительном стоянии; хорошо растворима в обычных органических растворителях плохо —в воде; df 1,0565; п2« 1,5910.

Примечания

1. Взятое количество катализатора составляет около 5% от общего количества исходного хинолина и растворителя; перед употреблением катализатор должен быть тщательно измельчен.

2. Схему и описание установки качающегося автоклава и его заполнение водородом см. .Синтезы гетероциклических соединений", 2, стр. 36.

3. Поглощение водорода сначала идет очень быстро н в течение первых 1,5—2 часов поглощается 75 — 80°/» необходимого для гидрирования водорода (22,4 л при нормальных условиях). Последние литры водорода поглощаются медленно. Конец реакции определяется прекращением понижения давления в автоклаве.

4. Надо использовать холодильник с широкой внутренней трубкой, так как при нагревании внутри холодильника образуются белые кристаллы, что приводит к закупорке холодильника.

5. Получение формамида см. Вейганд— „Методы эксперимента в органической химии", том 2, стр. 296. ИЛ, Москва, 1950 г.

6. Применение безводной муравьиной кислоты не приводит к заметному увеличению выхода продукта реакции.

Другие способы получения

1,2,3,4-Тетрагидрохинолин был получен из 2-(-,'-хлор-пропил)-анилина при комнатной температуре или при нагревании1. Описаны различные методы получения тетрагидро-хинолина восстановлением хинолина цинком и соляной кислотой2, оловом и соляной кислотой3,4,5, натрием или амальгамой натрия и спиртом6,7.

Тетрагидрохинолин получается также электровосстановлением хинолина на свинцовых электродах8 в среде разбавленной серной кислоты.

Описаны многие методы гидрирования хинолина в тетрагидрохинолин в присутствии различных катализаторов, как-то: никеля9, окиси никеля10, коллоидной платины11, меди12, никеля Ренея1314.

В разделе б) приведена разработанная Костом и Юдиным15 и несколько измененная в деталях пропись восстановления хинолина в 1,2,3,4-тетрагидрохинолин. Этот метод дает вполне удовлетворительные результаты и удобен для получения небольших количеств тетрагилрохинолина. Этими же авторами описан метод восстановления хинолина муравьиной кислотой в присутствии формиата натрия.

1 .1. v. Braun, A. Steindorff, Вег. 38. 857 (1905). : A. Wischnegradsky, Вег. 12. 1181 (1879).

3 A. Wischnegradsky, Вег, 13, 2400 (1880).

4 М. K'relschy, Monatsh. 2, S3 (1881).

3 L. HoiCmann, W. Konigs, Вег. 16 728 (1883).

6 Е. Bamberger, F. I.engfeld, Ber. 23, 1142 (!890).

7 Е. Bamberger, S. Williamson. Ber. 27. 14fi5 (Amu. 1) (1391).

8 F. В. Ahrens, Z. Elelmochem. 2 5S0 \

9 G. Darzens, С. г. 149, 1002 (1909). " В Ипатьев, Вег. 41, 993 (1908).

31 В. Челинцев. Б. Тропой. ЖРФХО. 48, 1-889 (1914).

12 К. Sugino, J. Mizuguchi, J. Chem. Soc. .(арап, 53, S67 (1938). [С. A. 32, 90592 (193S)].

13 L. Palfray, Bull. Soc. Chim. France. 7. 433 (19401 |C. A. 36 28406 (1942)].

14 S. Tsushima. S. Sudzuki, J. Chem. Soc. Japan. 64, 1295 (1943) IfC A. 41, 3801c (1947)1.

" A, H. Kocr, Jl. Г. IOtiiii, ЖОХ. 25 1917 |]955i.

(1,2Д4-ТЕТРАГИДРОХИНОЛИЛ-1)-ЭТАНОЛ

CHXHoOH H

Предложили: А. Л. Мнджоян, А. А. Ароян, А. С. Азарян. Проверили: В. Г. Африкян, А. А. Дохикян.

Получение

В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 53 г (0,4 моля) 1,2, 3,4-тетрагидрохинолина (см стр. 80), 25 г (0,2 моля) эти-ленбромгидрина и 75 мл абсолютного бензола.

Смесь нагревают на водяной бане в течение 14—15 часов, затем охлаждают до комнатной температуры и для разложения бромистоводороднок соли 1,2,3,4-тетрагидрохинолина приливают 70 мл 100/0-ного раствора едкого натра. Отделяют бензольный, слой, а водный экстрагируют тремя порциями эфира, по 50 мл каждая. Эфирный экстракт присоединяют к бензольному слою, сушат над прокаленным сернокислым натрием и после отгонки растворителя остаток перегоняют в вакууме, собирая жидкость, кипящую при 160—16474 мм (примечание). Выход 26,6- 30,2 г или 75,6- 85,7п/а теоретического количества.

(1.2.3,4-Тетрагидрохи но л ил -1) -этанол, C11H15NO, мол. вес 177,25; df 1,0930; и1,5860, представляет собой нерастворимую в воде н растворяющуюся в обычных органических растворителях жидкость. При стоянии на воздухе вещество окрашивается в бурый цвет.
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 .. 25 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed