Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 4 - Мнджоян А.Л.
Скачать (прямая ссылка):
Приведенная выше пропись разработана на основе работы Урбанского и сотрудников25.
1 A. Behrmann, A. W. Hofmann, Вег. 17, 2698 (1884); Z. Н. Skraup, Mo-natsh. 17,369(1896); W. Н. Linnell, A. F. Vyas, Quart. .1. Pharm. Pharmacol. 20, 119 (1947) [С. А. 41, 6885g (1947]]. О. Black, Е. Depp, В. В. Corson, J. Org. Chem. 14, 14(1949); W. Swietoslowski, A. Bylicki, Z. Lisicki, Roczniki Chem. 26, 443 (1952) [C A. 48, 9271h (1954Ц.
2 P. C Guha, R. Krishna Mailer, Current Sci. 13, 206 (1947) [CA 39, 3117 (1945)].
3 D. J. Cook, R. S. Yunghans, J. Am. Chem. Soc. 74, 5515 (1952). D. Jerchel, E. Bauer, H. Hippchen, Chem. Ber. ?8, 156 (1955).
4 J. Bartz, Bull Acad, Polon. Sci. cl. 3, 2, ??5 (1954). C A. 50 322 (1956)].
5 E. B. Bengtsson, Acta Chem. Scand. 9, 832 (1955) [C A. 50, 33Oh ,1956)].
« R. W. Lewis, O. W. Brown, lnd. Eng. Chem. 38, 890 (1944). ' T. Ishiguro, 1. Utsumi, J. Pharm. Soc. Japan, 72, 709 (1952) [CA 47, 2174І (1953)].
8 L. N. Ferguson, A. J. Levant, Nature, 167, 817 (1951).
9 B. Prijs, A. H. Lutz. H. hrlenmeyer, Helv. Chim. Acta, 31, 571. 11918).
10 A. Ladenburg, A. 247, 19 I U t8); Eer. 15,2772 (1892); Ch. R. Hauler, O. A. Reynolds, J. Org. Client. 15, 1224 (1950),
11 T. Kametani, H. lida, J.' Phatm. Soc. Japan, 71, ?98 (1951) [С. A 46, 8119( (1952)].
12 T. Ishiguro, E. K iamura, M. Matsumura, J. Pharm. Soc. Japan, 2. 1 425 Ґ1952 C A. 47, 8069h ( 1953)].
13 H. Weidel, M. Russo. Monatsli, 3, 864, 874 (1882).
14 J. P. Wibaut. J. F. Arens, Kec. trav. chim. 60, 119 ^9-11).
15 J. Klosa, Arch. Pharm. 288, 426 (1955).
16 J. P. Wibanl, Rec. trav. chim. 83, 141 (1944).
17 K. Abe, I. Kitagawa, A. lsbimura, J. Pharm. Soc. Japan, 73, 969 (1953) [C A. 48, 11420b (1954)]; A. Bavley, M. Harfenist, W. A. Lazier, Wm. At. McLamore. Американский пат. 2,742,480 (1956) [С. A. 50, 16875f (1956)]; M. Al. Baizer, At. Dub, S. Uister, N. G. Steinberg. J. Am. Pharm. Assoc. 45, 478 (195 6).
A. Behrman, A. W. Hofmann, Ber. 17, 2H96 (1881).
19 H. Weidel, 1. Herzig, Monatsh. 1. 28 (1830).
20 S.Hoogewerff, W. A. Dorp, Ber. 13, 64 (18S0); A. 204, 113 (1880); L. Ternajgo, Monatsh. 21 246(1900); R. Mayer, Monatsh. 13,351 (1892); !.. Ternajgo, Monatsh. 21, 450. 452 (1900).
21 Z. H. Skranp, Ber. 12, 2332 (1879); Monatsh. 1, 184 (1880).
22 E. Fiirth, Alonatsh. 2, 422, 428 (1381). 2' R. Voigt, A. 228, 49 (1885).
21 J. Weijlard, J. P. Messerly, M. Tishler, Американский пат. 2, 381, 794 (1945) [С. A. 40. 611' (1946)].
25 Т. Urbanski, Z. Biernacki, D. Qiirne, L. Halski, At. Atioduszewska B. Serafinowa, J. Urbanski, D. Zelazko, 'Roczniki Chem. 27, 161 (1953) [(C A. 48, 13688c (1954)]
ХЛОРИСТОВОДОРОДНЫЙ 3-(?-ДМИНОЭТИЛ)-ИНДОЛ (Хлоргидрат триптамнна)
H H
Предложили: А. Л. Мнджоян, Г, Л. Папаян. Проверили: В. Г. Афрнкян.А. А. Дохнкян.
Получение
3-($-Нитровинил)-индол. В круглодонную колб}' емкостью 250 мл пометают 14,5 г (0,1 моля) индол-3-альдегида, (см. стр. 38) 75 мл китрометана (примечание Ij и 4,5 г уксуснокислого аммония (примечание 2). Смесь нагревают на кипящей водяной бане в продолжение 15—20 минут; за это время весь альдегид и ацетат переходит в раствор, окра-
шивающийся в темно-красный цвет. Реакционной смеси дают охладиться до комнатной температуры, затем погружают в баню со льдом. Спустя 15—20 минут начинают выпадать мелкие зернышки светло- или темно-коричневого цвета. На следующий день осадок отсасывают, промывают 2—3 раза эфиром, по 30—40 мл, затем несколько раз водой для удаления остатков ацетата аммония, и высушивают на воздухе. Получают 12,5—13,0г сырого продукта с т. пл. 165—166° (с разложением), что соответствует 66,4— 69,1% теоретического количества (примечание 3).
Восстановление. В двухлитровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 6,17 г-(0,44 моля) алюмогидрнда лития в 500 мл эфира (см. „Синтезы гетероциклических соединений", 3, стр. 20) и при перемешивании ,тонкой струей приливают 18,8 г (0,1 моля) 3-(|3-нитровннил)-индола, растворенного в смеси растворителей, состоящей из 300 мл анизола, 550 мл абсолютного эфира и 80 ял сухого диоксана (примечание 4). Первые же капли прибавляемого раствора окрашивают смесь в темно-розовый цвет, который, далее, при нагревании переходит в светло-кремовый. После окончания прибавления, на что требуется около 1,5 часов, смесь нагревают на водяной бане в течение 6 часов. Затем при охлаждении льдом и перемешивании по каплям прибавляют 175 — 200 мл воды для разложения комплекса. Декантируют с осадка растворитель и промывают осадок 3 раза абсолютным эфиром, порциями по 100 мл. Эфирные экстракты присоединяют к основному продукту, высушивают над прокаленным сернокислым натрием, отфильтровывают и обрабатывают эфирным раствором хлористого водорода до кислой реакции на лакмус. Выделившийся осадок отсасывают и хорошо отжатый продукт промывают на фильтре абсолютным эфиром.
Выход 17,6—17,7 г или 89,9—90,3% теоретического количества; т. пл. 242 — 244'.
